材料表面与界面3节.pptVIP

倒数平均法 聚合物熔体的界面张力估算 表面张力中，极性成分的贡献 A 聚甲基丙烯酸甲酯 B 聚二甲基硅氧烷 ＝24.1 ＝14.1 用Fowkes求出： ＝19.7 ＝12.0 =7.5mN/m 实测3.8mN/m 4.4 液－液界面吸附 液－液界面吸附符合Gibbs公式 1 3 2 Gibbs面 满足条件：条件一、1，2互不溶， 条件二、3在2中不溶， 条件三、非电解质 4.5 超低界面张力 界面张力 10－1～10－3mN/m 称为低界面张力 超低界面体系： H2O－油/表面活性剂/盐类 界面张力 10－3mN/m 称为超低界面张力 除H2O外，其他三类相互匹配才可达到超低界面张力 H2O-油界面张力 ～10－4mN/m 驱油～100％ γ12mN/m C数 10－2 10－3 10－4 ①油对超低表面张力的影响 石油磺酸盐 TRS10~80 0.2% NaCl 1% H2O 7 γ12mN/m C 10－2 10－3 10－4 ②表面活性剂浓度浓度对超低表面张力的影响 Heptane NaCl 1% H2O 0.09% γ12mN/m C 10－2 10－3 ③盐浓度对超低表面张力的影响 石油磺酸盐 TRS10~80 0.2% Heptane H2O 0.8% 4.6 微乳状液 特点： ①、制备时无需搅拌，自动形成；热力学稳定体系 ②、外观透明或半透明 ③、粘度非常小，与溶液相近 ④、胶粒尺寸8～80nm ⑤、配方中需要加助表面活性剂 H2O－油－表面活性剂－助表面活性剂 醇类 H2O－油－非离子表面活性剂 微乳形成理论 ① 微小乳液理论 微乳是乳液的一种，只是乳液滴较小。 能解释微乳的透明性，不能解释自发性 油自发加入到胶束中 ② 肿胀胶团理论 表面活性剂加溶作用。不溶于水的物质在表面活性剂存在下，形成溶于水的胶团。 微乳应用 ① 燃油掺水 掺水～20％，清澈透明 ② 液体上光剂 ③ 清洗剂 4.7 不溶物表面膜 一种液体在另一种不相溶的液体上铺展，所形成的膜叫不溶物表面膜 也称：不溶膜 底液为H2O 可形成不溶物表面膜的液体：1）有亲水基团 2）有足够长的C－H链 4.7.1 形成条件 ① SA/B0 形成不溶物表面膜液体可以在另一种液体上铺展 ② 两种液体相互不溶 单分子层、双分子层、多分子层、高分子膜 4.7.2 表面压、表面电势、表面粘度 ① 表面压 单分子膜对单位长度表面浮块产生的压力，称表面压 π mN/m l dx 底液表面张力 例如： 分子长 10? Langmuir膜天平 a 成膜分子平均占有面积 A 膜面积 W 成膜液体的重量 C 成膜液体的浓度 N0 Avogadro常数 ② 表面电势 成膜前后两相间的电势变化，称为表面电势 Vm 有膜时的两相间电势差 V0 无膜时的两相间电势差 平板电容 ε 介电常数 μ0 偶极距 θ 偶极子与垂直方向的夹角 n 单位面积上偶极子的数目 表面电势的主要用途 1） 判断表面分子的取向 2）判断膜的均匀性 ③ 表面粘度 用途：研究泡沫、乳液、液膜的稳定性 4.7.3 单分子膜的各种状态 G 理想状态膜 a0 成膜分子所占面积 κ Boltzman常数 Le－G 气体液化，气－液平衡状态 Le 液态扩张膜 I 转变膜 Lc 液态凝聚膜 S 固态膜 1）不同单分子膜在不同温度下只能以一种形式存在 2）单分子膜以何种状态取决于分子结构 3）基底的性质也影响单分子膜的分子存在状态 十四酸，14℃，HCl水溶液 压缩时能形成以上各种形式的膜 十二酸，14～16℃ 仅以气态膜存在 十六酸 压缩只能到液态凝聚 4.7.4 高分子表面膜 带有亲水基团，不溶于水的高分子可在水面上形成高分子不溶膜 特点： ① 一定表压下，π0.5mN/m，每个链节所占的体积是一定的，与分子量无关 ② 力学性质与分子量有关，分子量高容易形成凝聚膜 ③ π～a 曲线中物态的变化不如小分子明显 M 高分子的分子量 4.7.5 多分子层表面膜（L－B膜） 液体表面形成单分子膜，通过插入固体表面，将液体表面膜转移到固体表面，称为L－B膜 4.7.6 不溶物表面膜应用 1）L－B膜 2）组织水份