离子晶体盐类的溶解性判断之初探.ppt

专题：离子晶体盐类溶解性的判断初探 报告人：言之力 请思考并回答下列问题： 1. 预测下列物质分别在水和苯中的溶解性。 CS2,C3H5(OH)3,C2H5Cl,PCl5,CO(NH2)2 2.判断卤化银随着从氟到碘变化时，它们在水中的溶解性趋势！简述原因。 3. 判断下列各组盐类的溶解性的相对大小： （1）LiF LiI （2）BaSO4 BeSO4 （3）CsI CsF (4)NaF NaBF4 一。问题的引入 物质的溶解性是个很复杂的问题，表现在溶质和溶剂种类多样，溶解过程较为复杂。对于共价分子之间的溶解，人们常用“相似相溶经验规则”去作粗略的判断，也得出了较为符合实际的结果；若仅从该规则判断：离子化合物岂不都应易于溶于极性溶剂(如水)中，但事实并非如此？虽也有常见的溶解性表(口诀)帮助我们运用，但如何从深层次去探讨离子晶体盐类溶解性？值得思考！ 二。研究思路和方法 1.藉助于化学热力学方法，计算溶解过程的自由能变MX(s) == M+(aq) + X- (aq) △sG 根据吉布斯方程：当溶解过程的△sG0时该溶解过程能够自发，即易于溶解；反之当△sG0时 ，则较难溶解。 示例：298K时，CaCl2 和CaF2的标准△sG分别为-68kJ/mol和+56kJ/mol.显然前者易溶，后者难溶；上述数据与试验结果一致。但也有反例：如K2SO4和Na2SO4都是易溶盐，但其△sG 0（各为+10kJ/mol和1kJ/mol）；可见上述判断标准过于粗糙，应该加以修正！ 近似处理方法 通常人们以溶解度0.01mol/L作为易溶和难溶的界限，再运用△sG=-RTlnKsp求出△sG，对于1-1价型盐和2-2型价盐（如AgCl,BaSO4)当MX(s) = M+(aq) + X- (aq)达到平衡时: Ksp=[M+(aq) ][X- (aq)]=0.01*0.01=0.0001 △sG =-RTlnKsp=22.8kJ/mol，而实际它们属于难溶盐！可见我们能将此值作为判断标准即当△sG 22.8kJ/mol时属于难溶盐； △sG 22.8kJ/mol时 属于易溶盐！同理我们可计算出其他价型盐类易溶和难溶的“界限值”，结果如下： 不同价型盐类易溶和难溶的“界限值”， 常见盐类溶解的△sG 计算值和△sG 界限值的对比结果 2.运用离子化合物的水合能和晶格能探讨其溶解度 现从能量因素和熵因素角度讨论溶解性：以碱金属无水卤化物的溶解为例设计如下热力学循环： 示例1 碱金属卤化物的有关数据： 示例2.部分盐类在水中溶解的热力学参数 当熵效应占优势时，必须综合考虑能量因素和熵因素 根据几种盐在水中的热力学参数(298K)判断 3. 巴索洛规则(相似难溶规则)： 当(AB型)盐类的阴阳离子电荷绝对值相同, 阴阳离子半径较为接近则难溶；否则易溶。 在缺乏有关数据时，可作为定性判断盐类溶解性的方法！ 当大阳离子配大阴离子，小阳离子配小阴离子时，离子间能很好的匹配（可能与粒子的堆积方式，库仑力大小等因素相关），彼此形成的盐类难溶于水.例如：LIF和CsI离子间能良好的匹配，故难溶于水。 当大阳离子配小阴离子，小阳离子配大阴离子时，离子间很难匹配（同上理由），彼此形成的盐类能溶于水.例如：LiClO4,CsF离子间很难匹配，故能溶于水。 示例分析 1.碱金属阳离子的半径较大，为使其沉淀，必须选择含有大阴离子的物质作为沉淀剂： 三.运用训练 1.运用巴索洛规则判断下列各组盐类的溶解性 参考文献：1.大连理工大学编著. 2001.《无机化学》（第四版）.北京：高等教育出版社2.刘新锦等主编. 2006.《无机元素化学》.北京：科学出版社 以上观点仅供参考，敬请指正！谢谢大家！ 2009.3.25. * 45.6 38.5 30.8 22.8 △sG （kJ/mol） “界限值 2-3或3-2型 1-3或3-1型 1-2或2-1型 1-1或2-2型 盐类 微溶 微溶 30.8 27.7 1-2 Ag2SO4 难溶 难溶 45.6 201 2-3 Ca3(PO4)2 难溶 难溶 22.8 220 2-2 CuS 易溶 易溶 38.5 -9.9 1-3 Na3PO4 易溶 易溶 22.8 -7.0 1-1 NaNO3 实际溶解性 判断溶解性 △sG 界限值 △sG 计算值 价型 盐类 △sG MX(s) M+(aq) + X－ (aq) M+(g) + X－ (g) △G1 △G2 △sG = △G1 +△G2 =