第13章氧族元素改.ppt

③ 与强氧化剂反应( 产物为S或SO42－ ) (2) 性质 三、 硒、碲的氧化合物和含氧酸 1. SeO2，TeO2均为白色固体 ④ 热稳定性 硫酸盐热分解的基本形式是产生金属氧化物和SO3。 MgSO4 MgO ＋ SO3 ★ 若金属离子有强的极化作用，其氧化物在强热时也可能进一步分解。如 4 Ag2SO4 8 Ag ＋ 2 SO3 ＋ 2 SO2 ＋ 3 O2 (其中金属氧化物Ag2O分解为单质Ag和O2，SO3部分分解为SO2和O2)。 ★ 若阳离子有还原性，则能将SO3部分还原为SO2。 2 FeSO4 Fe2O3 ＋ SO3 ＋ SO2 — — — — — — ★ 硫酸盐分解与温度的关系为： 同族，等价金属硫酸盐的热分解温度从上到下升高: MgSO4 (895 ℃)＜CaSO4 (1 149 ℃)＜SrSO4 (1 374 ℃) 若同种元素能形成几种硫酸盐，则高氧化态硫酸盐 的分解温度低: Mn2(SO4)3 (300 ℃)＜MnSO4 (755 ℃) 若金属阳离子的电荷相同、半径相近，则 8e 构型比18e 构型的阳离子硫酸盐的分解温度要高： CdSO4 (816 ℃) ＜ CaSO4 (1 149 ℃) SO42－易带阴离子结晶水，以氢键与SO42－结合 CuSO4·5H2O脱水 －2H2O －2H2O －H2O CuSO4 过渡金属硫酸盐加热易分解 Ag2SO4 △ 2Ag+SO2+O2 HgSO4 红热 Hg+SO2+O2 硫代硫酸(H2S2O3)：极不稳定，尚未制得纯品。 硫代硫酸盐：Na2S2O3?5H2O，海波，大苏打。 H2S2O3可认为是H2SO4中的一个氧原子被硫原子取代的产物，具四面体构型，S2O32-和SO42-结构类似： 3 .硫代硫酸及其盐 (1) 制备（须碱性，否则因析硫而变黄）： Na2SO3 + S == Na2S2O3 (2) 性质： ① 易溶于水，水溶液呈弱碱性 ② 遇酸分解：S2O32- + 2H+ ? H2S2O3 ? S + SO2 + H2O ③ 还原性：2S2O32- + I2 == S4O62- + 2I- ④ 配位性：AgBr + 2S2O32- == Ag(S2O3)23- + 2Br- S2O32-的鉴别： Na2S2O3 ＋ 2AgNO3 == Ag2S2O3↓(白色)+ 2NaNO3 Ag2S2O3 ＋ H2O == H2SO4 ＋ Ag2S↓(黑色) S S O OH O HO 连二亚硫酸 亚硫酸 S OH O HO 二元中强酸 : Ka1＝4.5×10－1 Ka2＝3.5×10－3 4. 连二亚硫酸及其盐 遇水分解： 2H2S2O4 + H2O ? H2S2O3 + 2H2SO3 H2S2O3 ? S + 2H2SO3 连二亚硫酸盐： Na2S2O4 · 2H2O 保险粉 强还原剂： EA?(SO3/S2O42-) = -1.12V Na2S2O4 + O2 + H2O ? NaHSO3 + NaHSO4 稳定性比相应的酸强： 2Na2S2O4 Δ? Na2S2O3 + Na2SO3 + SO2 冷却发烟硫酸时，可以析出焦硫酸晶体 H2S2O7为无色晶体，吸水性、腐蚀性比H2SO4更强。 合成: 5 焦硫酸及其盐 焦硫酸根（S2O72-）的结构为 焦硫酸盐可作为溶剂 6.过硫酸及其盐 强氧化剂： Ag+ Cu+K2S2O8+8H2O CuSO4+K2SO4 Ag+ 2Mn2++5K2S2O8+8H2O 2MnO4－