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第一部分 专题2 第二单元 第一课时 化学反应的方向
解析:自发进行的反应既可能是放热反应,也可能是熵增加反应。当焓变和熵变的作用相反时,如果二者大小相差悬殊,则某一因素占主导地位,有时候焓变占主导地位,有时候熵变占主导地位。 答案:D [例1] (2012·浙江五校联考)下列说法正确的是( ) A.凡是放热反应都是自发的,凡是吸热反应都是非自发的 B.自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减 小或不变 C.自发反应在恰当条件下才能实现 D.自发反应在任何条件下都能实现 [解析] 反应是否自发进行受反应的焓变和熵变的共同制约,而选项A只描述了反应热(即焓变),选项B只描述了熵变,故选项A、B错;反应自发进行是有条件的,如在一定的温度和压强下,故选项C正确,D错。 [答案] C (1)自发反应的两个“不能”: 自发反应只说明了反应的方向性,不能说明反应是否发生,不能说明反应的快慢。 (2)某些自发反应需要在一定条件下才能进行,如CH4与O2遇火易爆炸;非自发反应具备了一定条件也能 发生,如电解水。 1.下列关于自发反应的叙述正确的是 ( ) A.自发反应是无需外界帮助就能自动进行的反应 B.在自然界中没有任何条件的自发反应是不存在的 C.在通常状况下冰能自行融化,所以它是自发反应 D.所有能发生的化学反应都是自发反应 解析:自发反应是在一定条件下无需外界帮助就能自动进行的反应,如物质的燃烧是自发反应,但需要点燃的条件等,所以A项和D项错误、B项正确。自发反应讨论的是化学反应,而自发过程也包括物理过程,冰融化属自发过程,C错误。 答案:B [例2] 现有下列反应:已知298 K下反应2Al2O3(s)+3C(s)===4Al(s)+3CO2(g) ΔH=+2 171 kJ·mol-1,ΔS=+635.5 J·mol-1·K-1,则下列说法正确的是 ( ) A.由题给ΔH值可知,该反应是一个放热反应 B.ΔS0表明该反应是一个熵增加的反应 C.该反应低温时能自发进行 D.该反应一定不能自发进行 [解析] 反应的ΔH0,为吸热反应,ΔS0为熵增的反应,反应在高温时可能自发进行。 [答案] B 两个“无关”和四个“象限” (1)焓和熵的变化只决定于体系的始态和终态,与变化的途径“无关”。 (2)焓变和熵变共同影响一个化学反应在一定条件下能否自发进行,它们与化学反应速率“无关”。 (3)利用ΔH、ΔS来判断反应进行的方向,可用以下图记忆: 即:①熵增的吸热反应高温下可能自发进行; ②熵增的放热反应一定自发进行; ③熵减的放热反应低温下可能自发进行; ④熵减的吸热反应一定不能自发进行。 2.已知“凡气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反应”。一定条件下,下列反应不可能自发进行的是 ( ) A.2O3(g)===3O2(g) ΔH0 B.2CO(g)===2C(s)+O2(g) ΔH0 C.N2(g)+3H2(g)===2NH3(g) ΔH0 D.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH0 解析:A项反应是一个ΔH0,ΔS0的反应,一定能自发进行。B项反应是一个ΔH0,ΔS0的反应,一定不能自发进行。C项反应是一个ΔH0,ΔS0的反应,低温下可以自发进行。D项是一个ΔH0,ΔS0的反应,高温下可以自发进行。 答案:B [随堂基础巩固] 1.下列对熵的理解不正确的是 ( ) A.同种物质气态时熵值最大,固态时熵值最小 B.体系越有序,熵值越小;越混乱,熵值越大 C.与外界隔离的体系,自发过程将导致体系的熵减小 D.25℃、1.01×105 Pa时,2N2O5(g)===4NO2(g)+ O2(g)是熵增的反应 . 解析:体系都有从有序自发转变为无序的倾向,此过程为熵增过程,故C项错误。 答案:C 2.实验证明,多数能自发进行的反应都是放热反应。对 此说法的理解的叙述中,正确的是 ( ) A.所有的放热反应都是自发进行的 B.所有的自发反应都是放热的 C.焓变是影响反应是否具有自发性的一个重要因素 D.焓变是决定反应是否具有自发性的判据
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