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* * * * * * 4、界面结构与晶面族 根据 当固相表面为密排晶面时, 值高,如面心立方的(111)面, 对于非密排晶面, 值低,如面心立方的(001)面, 。 值越低, ? 值越小。这说明非密排晶面作为晶体表面(液-固界面)时,容易成为粗糙界面。 5、界面结构与冷却速度及浓度 过冷度大时,生长速度快,界面的原子层数较多,容易形成粗糙面结构。小晶面界面,过冷度ΔT增大到一定程度时,可能转变为非小晶面。过冷度对不同物质存在不同的临界值, ? 越大的物质,变为粗糙 面的临界过冷度也就越大。 如:白磷在低长大速度时(小过冷度ΔT)为小晶面界面,在长大速度增大到一定时,却转变为非小晶面。 合金的浓度有时也影响固-液界面的性质。 二、晶体长大方式 上述固-液界面的性质(粗糙面还是光滑面),决定了晶体长大方式的差异。 连续长大 台阶方式长大(侧面长大) 1、连续长大 粗糙面的界面结构,许多位置均可为原子着落,液相扩散来的原子很容易被接纳与晶体连接起来。由于前面讨论的热力学因素,生长过程中仍可维持粗糙面的界面结构。只要原子沉积供应不成问题,可以不断地进行“连续长大”。 其生长方向为界面的法线方向,即垂直于界面生长。 2、台阶方式长大(侧面长大) 光滑界面在原子尺度界面是光滑的,单个原子与晶面的结合较弱,容易脱离。只有依靠在界面上出现台阶,然后从液相扩散来的原子沉积在台阶边缘,依靠台阶向侧面长大。故又称“侧面长大”。 “侧面长大” 方式的三种机制 (1)二维晶核机制:台阶在界面铺满后即消失,要进一步长大仍须 再产生二维晶核;(2)螺旋位错机制:这种螺旋位错台阶在生长过程中不会消失;(3)孪晶面机制:长大过程中沟槽可保持下去,长大不断地进行。 三、 晶体长大速度 1、连续长大 2、二维晶核台阶长大 3、螺旋位错台阶长大 异质形核后的界面能变化为: 异质形核后体积自由能变化为 : 异质形核引起的自由能变化为: ΔG he =ΔG(V)+ΔG(S) 由: 即可得到非均质形核时的 r* 、ΔG* 的表达式。 ? 与θ的关系图形 当θ=0o 时,ΔGhe = 0,此时在无过冷情况下即可形核。 当θ=180o 时, ΔGhe = ΔGho 一般θ远小于180o, ΔGhe 远小于ΔGho K0对合金凝固组织成分偏析的影响(自左向右定向凝固) 在线教务辅导网: 更多课程配套课件资源请访问在线教务辅导网 馋死 PPT研究院 POWERPOINT ACADEMY 尚辅网 / 尚辅网 / 尚辅网 / 凝固是物质由液相转变为固相的过程,是液态成形技术的核心问题,也是材料研究和新材料开发领域共同关注的问题。 严格地说,凝固包括: (1)由液体向晶态固体转变(结晶) (2)由液体向非晶态固体转变(玻璃化转变) 常用工业合金或金属的凝固过程一般只涉及前者,本章主要讨论结晶过程的形核及晶体生长热力学与动力学。 第一节 凝固热力学 第二节 均质形核 第三节 非均质形核 第四节 晶体长大 第一节 凝固热力学 一、 液-固相变驱动力 二. 曲率、压力对物质熔点的影响 三、 溶质平衡分配系数(K0) 一、 液-固相变驱动力 从热力学推导系统由液体向固体转变的相变驱动力ΔG 由于液相自由能G 随温度上升而下降的斜率大于固相G的斜率 当 T < Tm 时, 有:ΔGV = Gs - GL< 0 即:固-液体积自由能之差为相变驱动力 进一步推导可得: Tm及ΔHm对一特定金属或合金为定值,所以过冷度ΔT是影响相变驱动力的决定因素。过冷度ΔT 越大,凝固相变驱动力ΔGV 越大。 由麦克斯韦尔热力学关系式: 根据数学上的全微分关系得: 比较两式可知: 等压时,dP=0, 由于熵恒为正值 → 物质自由能G随温度上升而下降 又因为SL>SS,所以: > 即:液相自由能G随温度上升而下降的斜率大于固相G的斜率。 G = H- ST,所以:ΔGV =GS-GL =(HS- SST )-(HL- SLT ) =(HS- HL )-T(SS- SL ) 即
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