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铅在大气环境中的迁移与转化 一.大气中铅的来源 二.大气中铅的主要存在形式 三.铅在大气中的迁移转化过程 大气中铅的来源 天然来源 火山爆发、自然尘（风砂、土壤尘 ）生物合成有机铅化物等； 人为来源： 汽车、工厂排放的废气，含铅的焊剂及油漆涂料，冶炼过程等 1923年四乙基铅开始用于抗爆汽油。 生产蓄电池，青铜排出的废气含量达 0.2～0.5mg/m3 汽车尾气中的铅 大气中铅的主要存在形态 单质态 单质态的铅被颗粒物吸附漂浮在大气中或以气溶胶形式存在 无机化合态 氧化铅、氢氧化铅、硫酸铅等无机化合态的铅被颗粒物吸附漂浮在大气中或以气溶胶形式存在 有机化合态 四乙基铅等有机化合态的铅被颗粒物吸附漂浮在大气中或以气溶胶形式存在 铅在大气中的主要迁移转化方式 干沉降 湿沉降 铅在大气中的迁移转化---干沉降 吸附有含铅污染物的颗粒物在重力的作用下沉降 铅在大气中的迁移转化---湿沉降 雨除（云内清除） 在云内，云滴相互碰并或与气溶胶粒子碰并， 同时吸收大气中气体污染物， 在云滴内部发生化学反应。 冲刷（云下清除） 雨滴下降过程中， 雨滴冲刷着所经过空气中的气体和气溶胶， 雨滴内部也会发生化学反应。 铅在大气中的迁移转化---光化学分解 Pb(CH3)4-------Pb4++4.CH3 Pb(CH2CH3)4-------Pb4++4. CH2CH3 hv hv 铅在生物圈中的迁移转化 生物富集 生物放大 生物积累 生物转化 生物富集 藻类植物、原生动物和多种微生物 高等植物 大多数动物 生物放大 食物链 食物网 生物体 Pb 同一个食物链上，高位营养级生物体内来自环境的某些元素或难以分解的化合物的浓度，高于低位营养级生物的现象 生物累积作用 生物对铅的吸收率大于其对铅的排放率是生物积累铅的表观原因 水溶态Pb 碳酸态结合态Pb 阳离子可交换态Pb 生物的亲和性 生物转化 氧化、还原、置换、结合等基本过程，经转化作用后，或元素的价态发生了变化，或无机(有机)形式转化成有机(无机)形式，或与生物化的高分子物质结合等。 铅的生物学效应 有机铅的毒性随其烷基化的程度的增加而增强。 如：四乙基铅的毒性是四甲基铅的6~8倍 大脑组织则对三烷基铅更加敏感 铅很难通过完整的皮肤进入人体 消化道 皮肤 呼吸道 人体 Pb 生物防铅中毒 啤酒酵母能有效降低小白鼠对铅的吸收量 硒对铅的毒性有拮抗作用（如：富硒香菇） 硫蛋白MT与铅络合解毒 抗氧化维生素应用于治疗铅暴露患者 治理土壤中重金属污染的途径 一是固化作用(immobilization) 通过改变Pb在土壤中的存在形态,使其由活化态转变为稳定态,减少土壤中Pb的质量迁移率; 二是活化作用(mobilization) 即从土壤中去除Pb,以使其存留浓度接近或达到背景值。 目前Pb污染土壤的修复主要采用物理化学修复技术和生物修复技术。 1.物理化学修复 化学固化 土壤淋洗 动电修复 固相铅 液相铅 添加固化剂  例如：锰 的氢氧化物，能专性吸附重金属Pb2+，使其生物有效性降低; 阳极 阴极 H+等 OH- 等 解吸产生Pb 2+ 生物吸附‘ 空泡吞饮 沉淀 氧化还原反应 表面生物大分子吸收转运 生物代谢 微生物修复的机理 3.微生物展示技术 将编码目的肽的DNA片段通过基因重组构建和表达在噬菌体(外壳蛋白或性纤毛)、细菌(外膜蛋白、菌毛及鞭毛等或酵母(糖蛋白)等微生物的表面，从而使每个颗粒或细胞只展示一种多肽。 根据我们了解的材料：将金属硫蛋白(Metallothioneins ,MTs)展示在细菌的表面以增强生物对铅等重金属的耐受与富集。 　4.垃圾堆肥技术 垃圾堆肥 土壤改良剂（与Pb的 络合能力强，络合物稳定常数增大） 根据我们了解的材料，若施加垃圾堆肥同时拌施0.5 %～1 %的CaCO3 ,可以显著降低堆肥中Pb的累计水平,与单施垃圾肥相比,蔬菜中Pb 的含量下降29 %～41 %。 pH 腐殖质 　5.植物修复( phytoremediation) 技术 植物稳定( phytostabilization) 如：种植耐Pb胁迫植物复恳污染土壤；通过Pb在根部积累和沉淀或根表吸收来加强土壤中污 染物 的固定。 　植物提取( phytoextraction) 吸入Pb的植物可作为部分工业及建筑用材,达到消减稀释Pb的目的,又由于其处理量大,净化效果好,受气候影响小。 6.螯合诱导修复 人工合成的螯合剂 活化 例如：施加螯合剂到土壤后Pb 的溶解