2017工科-烷烃.ppt

基本上随分子量 的增加而增加。 （奇数和偶数碳） 烷烃的熔点变化： 是因为晶体分子 间的作用力不仅 取决于分子的大 小，也取决于他们在晶格中的排列。 例: (正戊烷-129.8 ℃ ,异戊烷-159.9 ℃,新戊烷-16.8 ℃) (2)熔点 直链烷烃的熔点与分子中所含碳原子数目的关系 分子的对称性增加，它们在晶格中的排列越紧密，熔点也越高。 烷烃为不活泼有机物。石油醚（C5~C6的烷烃）,汽油，煤油等作为溶剂;凡士林（C18~C34的烷烃）润滑剂. 燃烧: CH4 + 2O2 ? CO2 + 2H2O ??=-881kJ/mol CH3CH3 + 7O2 ? 4CO2 + 6H2O ??=-1538kJ/mol 高级脂肪酸:RCH2CH2R’ + O2? RCOOH + R’COOH 条件:催化剂KMnO4,MnO2或脂肪酸锰.120℃,1.5~3MPa 其中C10~C20的脂肪酸可代替天然油脂制取肥皂. 2.6 烷烃的化学性质 2.6.1 氧化反应 裂化——在高温下使烷烃分子发生裂解的过程。 CH3CH2CH2CH3?混合物 (较低级的烯，烷，H2) 热裂化反应——通常在5MPa及500~600℃下进行的裂化反应。 催化裂化——在催化剂存在下的裂化.碳链断裂的同时伴有异构化，环化，脱氢等反应，生成带有支链的烷烃，烯烃和芳香烃等。催化裂化一般在450~500 ℃ ,常压下进行。能提高汽油的质量(高辛烷值，2,2,4-三甲基戊烷为100)。 2.6.2 裂化反应 CH4 + Cl2 ? CH3Cl ? CH2Cl2 ? CHCl3 ? CCl4 (2)其它烷烃的氯代反应— Cl CH3CH2CH3 CH3CH2CH2Cl + CH3CHCH3 正丙基氯43% 异丙基氯57% 设:伯氢原子活泼性为1,仲氢原子相对活泼性为x: 57/43=2x/6 x=4 Cl2 光 25℃,CCl4 2.6.3 取代反应 (1)甲烷的氯代反应 (自由基取代) 丙烷氯代反应: 伯,仲,叔氢原子的反应活性 CH3 CH3 CH3 CH3CH + Cl2 ? CH3-C-Cl + CH3-CH CH3 CH3 CH2Cl 叔丁基氯36% 异丁基氯64% 设y为叔氢原子的相对活泼性 则: 36/64 = y/9 y=5.06 则在室温下伯,仲,叔氢原子的反应活性:1:4:5. *异丁烷氯代反应: 产物混合，复杂，一般不用氯代来制备卤代烃 光 127℃ CH3 CH3 CH3 CH3-CH CH3 + Br2 CH3-C-Br + CH3-CHCH2Br CH3 99% (3)烷烃与其它卤素的取代反应 仲,叔氢原子的反应活性:1:82:1600.溴更具有选择性. 产物单一，可用溴代来制备卤代烃 烷烃与碘作用得不到碘代烷. 与氟反应剧烈,不易控制,会引起爆炸. 痕量 例题1 例题2 光 光 写出下列反应的主要产物: Cl?Cl + 能量 ?Cl· + Cl· (氯原子,氯自由基) Cl· + H?CH3 ? HCl + ·CH3 (甲基自由基) ·CH3 + Cl2 ? CH3Cl + ·C