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原子具有线状光谱； §22-2 原子光谱的实验规律 谱线的波数由两个谱项的差值决定； 第一个谱项的变量决定不同的谱系，第二个谱项的变量 决定同一谱系中的不同谱线。 二、卢瑟福的原子的核型结构（1911年） ? ? 1911年，卢瑟福在?粒子散射实验的基础上提出了原子的核型结构：原子中的全部正电荷和几乎全部质量都集中在原子中央一个很小的体积内，称为原子核，原子中的电子在核的周围绕核转动。 按照经典电磁理论，原子核型结构与原子光谱的实验规律之间存在矛盾： 原子光谱应是连续的； 电子辐射电磁波，能量会逐渐减少，最后电子会落到原子核上，核型结构不稳定。 三、原子结构的玻尔理论（1913年） 1. 三个基本假设 ①定态假设：能量状态不连续，电子只能在相应轨道上运动，不辐射能量，这些状态称为原子的定态； ③频率公式：原子由一个定态到另一个定态，吸收或发出单色辐射，其频率 ②量子化条件： 电子轨道运动动量矩 2. 氢原子轨道半径和能量的计算 将动量矩的量子化条件 带入上式，得 根据库仑定律和牛顿定律 将n=1带入上式，得核外电子的最小轨道半径 电子轨道半径 以电子在无穷远处的静电势能为零，则氢原子系统的能量 将n=1带入上式，得氢原子的最低能级 氢原子的能级公式 ——能级 ——基态能级 3. 里德伯恒量的计算 将能级公式En和E2带入玻尔频率公式 中， 与里德伯公式 比较， 得里德伯常数的理论值 与实验值 很吻合。 1 2 6 ? 5 3 4 赖曼系 巴耳末系 帕邢系 布喇开系 En=?hcR/n2 ?hcR/25=-0.544eV ?hcR/16=-0.85eV ?hcR/9=-1.51eV ?hcR/4=-3.39eV ?hcR=-13.6eV T=R/n2 109677cm-1 2741cm-1 12186cm-1 6855cm-1 4387cm-1 氢原子能级图 1. 玻尔理论的进步性 ①成功地解释了原子的稳定性、大小以及氢原子和一价类氢离子（He+、Li2+、Be3+等）光谱的规律性； ②提出了对应原理，即当量子数n趋于无限大时，量子理论得出的结果与经典理论的结果相一致。 四、玻尔理论的进步性与局限性 2. 玻尔理论的局限性 玻尔理论无法解释复杂碱金属光谱、光谱的精细结构、塞曼效应等实验事实。 3. 玻尔理论的改进 索末菲、威尔逊各自独立对玻尔理论进行了改进，考虑了椭圆轨道、相对论效应、磁场中轨道平面的取向，提出更一般的量子化条件，对上述现象作出了初步解释。 例1. 证明当n很大时，氢原子中的电子从n态跃迁到n-1态所发射的谱线频率，等于电子在n态轨道上绕转的频率。 作业：21-9，12，22-6，9 玻尔-索末菲理论是经典与量子的混合物，它一方面保留了经典的确定性轨道，另一方面又假定量子化条件来限制电子的运动，但对这些条件却提不出适当的理论解释，不是一个自洽的理论系统。 “定态能级”和“能级跃迁决定谱线频率”的假设，仍是量子力学中的重要概念。