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思考：具有最低和最高恒沸点的混合物可以用精馏方法分离得到纯A和纯B吗？ T 例题：在标准压力下蒸馏时，乙醇-乙酸乙酯系统有下列数据。 （1）根据下列数据画出系统的沸点-组成图； （2）将x(乙醇）=0.8的溶液蒸馏时，最初馏出物的组成为？ （3）蒸馏到溶液的沸点为75.1时，整个馏出物的组成为？ （4）蒸馏到最后一滴时，溶液的组成为？ （5）如果此溶液是在一个带有活塞的密闭容器中平衡蒸发到最后一滴，溶液的组成为？ （6）将x（乙醇）=0.8的溶液完全分馏，能得到什么产物。 78 77 76 75 74 73 72 71 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 乙酸乙酯 乙醇 x(乙醇） §5.5 部分互溶的双液系统 8.5% 8.5% 8.5% 8.5% 83.6% 83.6% 83.6% 0 8.5% 0wB8.5% 醇的水溶液 8.5％wB83.6% 共轭溶液 conjugate solution 83.6%wB100% 水的醇溶液 20 ℃ 100 ℃ 120 ℃ 0wB9.3% 0wB14% 9.3％wB70.2% 14％wB61.5% 70.2%wB100% 61.5%wB100% p 在常温常压下两种液体常部分互溶，例如水(A)－异丁醇(B)。实验：在20℃及 下，往水中逐渐加醇。 根据以上实验数据作图 T 水 异丁醇 wB → l(f=2) * * ⊙ △ △ ⊙ 100 ℃ 20 ℃ 120 ℃ 132.8 ℃ p= p ⑤其他情况： ① 132.8℃:最高临界溶解温度 ②相图特点：形状 ③用途：相变预测 ④高温区域的相平衡情况如何？ l1+l2(f=1) 75％ 37％ x a o b y 例题：在30时，以60g水和40g酚混合，此时系统分为两层。在酚层中含酚质量为70%；在水层中含水质量为92%。试计算两层质量各位多少？ o a b 解1：设水层质量为m1；酚层质量为m2。 根据杠杆规则： 例题：在30时，以60g水和40g酚混合，此时系统分为两层。在酚层中含酚质量为70%；在水层中含水质量为92%。试计算两层质量各位多少？ 解2：设水层质量为m1；酚层质量为m2。 水质量守恒 酚质量守恒 §5.6 完全不互溶的双液系统 （1）完全不互溶双液系统的饱和蒸气压与沸点 A(l)+B(l) A(l)+g B(l) +g g A(l)+B(l) g A(l)+g B(l) +g 共沸点 L1 G L2 （2）水蒸气蒸馏 工业应用： 蒸汽消耗系数 求未知B液体的摩尔质量 例题：某有机液体用水蒸气蒸馏时，在标准压力下于90 ℃沸腾。馏出物中水的质量分数为0.24，已知90 ℃时水的饱和蒸汽压为7.01 × 104 Pa，试求此有机液体的摩尔质量。 解：馏出物中两物质的物质的量之比等于其纯组分的饱和蒸气压之比 已知此温度下水的饱和蒸汽压p*(水)= 7.01 × 104 Pa，则 P*B= 105-7.01 × 104 = 2.99 × 104 Pa 已知水的质量分数为0.24，设共有100g馏出物，代入数据： MB=134 g · mol-1 §5.7 简单低共熔混合物的固-液系统 研究凝聚系统的平衡时，通常也都是在恒定标准压力下讨论平衡温度和组成的关系，这时相律表现为： 液体降低到一定温度，或者外压大于平衡蒸气压，将有固体析出。以下只讨论液相完全互溶的情况 （1）水-盐系统相图 这类系统的特点：液相完全互溶，而固相完全不互溶。 简单低共熔混合物的固-液系统 以 体系为例，在不同温度下测定盐的溶解度，根据大量实验数据，绘制出水-盐的T-x图。 相区：一个单相区： 三个两相区： 一个三相区(线)： E点：最低共熔点 （最低共熔混合物）-18.3 ℃凝固点最低；两种金属同时按比例析出 用途：分析相变 在化工生产和科学研究中常要用到低温浴，配制合适的水-盐体系，可以得到不同的低温冷冻液。例如： 水盐体系 低共熔温度 252 K 218 K 262.5 K 257.8 K 在冬天，为防止路面结冰，撒上盐，实际用的就是冰点下降原理。 （2）热分析法绘制相图 热分析方法：Bi-Cd系统，5个样品，实验结果如下： Cd T t Bi 20%Cd 40% 70% 步冷曲线 Bi ﹡ ﹡ ﹡ ﹡ ﹡ ﹡ ﹡ 323 140 273 T /℃ Cd 20% 40% 70% w (Cd) → l l+