几种微纳米基底材料的表面增强拉曼散射效应-材料物理与化学专业论文 word格式.docx

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几种微纳米基底材料的表面增强拉曼散射效应-材料物理与化学专业论文 word格式

独创性声明本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果。近我所知,除文中已标明引用的内容外,本论文不包含任何其他人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名:日期:2015年5月4日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,即:学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权华中科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本论文属于保密□,在年解密后适用本授权数。不保密√(请在以上方框内打“√”)学位论文作者签名:指导教师签名:日期:2015年5月4日日期:2015年5月5日摘要拉曼(Raman)光谱不仅能够提供目标分子的大量振动信息,而且不受水溶剂的影响。自从表面增强拉曼散射(SERS)效应被发现以来,其应用更加受到关注。由于基底材料在SERS技术中起到很关键的作用,新型基底材料的研究是SERS领域的研究重点之一。多数基底材料都涉及到金属纳米颗粒(NPs),它的存在可以显著增强拉曼响应。但是在这些SERS基底材料的使用过程中,由于金属NPs的氧化或团聚,基底材料表现出较弱的稳定性。与此同时,溶液中NPs的布朗运动导致这些基底的SERS信号重现性较差。在某些情况下,为了改善基底材料的稳定性,常常在其制备过程中引入某些改性添加剂,而这些改性组分的存在对目标分子的Raman信号却产生了显著干扰。针对上述问题,本论文重点研究几种微纳米基底材料的SERS效应。主要内容包括以下几个方面:(1)在第一章,首先综述了Raman光谱和SERS现象的由来、基本原理和相关应用;然后着重综述了各种不同的SERS基底材料的制备和应用;最后引出了本论文的选题和研究内容。(2)在第二章,为了改善SERS基底材料的稳定性并消除改性组分可能产生的不良影响,提出了一种无需使用任何偶联剂的微纳米结构的SERS 基底材料制备方法。首先,在没有添加任何偶联剂的条件下,采用原位还原硝酸银的方法,将Ag NPs固载于中空轻质的玻璃微球(LoBs)表面上,制备得到一种微纳米结构SERS基底材料LoBs@Ag。这种基底能够浮在溶液的表面,为直接在溶液中检测目标分子提供一个非常方便的平台。在LoBs@Ag基底材料中,AgNPs被均匀固定在LoBs表面上,并且避免了偶联剂的干扰,因此利用此基底材料可得到重现性良好且分辨率高的SERS图谱。然后,采用SERS测量与密度泛函理论(DFT)计算相结合的手段,研究了结晶紫分子在LoBs@Ag基底上的SERS响应,发现LoBs@Ag基底产生了显著的Raman增强效应,其增强因子高达6.9×108。还发现此基底对其它农药和生物分子也展现出良好的SERS效应。因此,采用LoBs@Ag这种微纳米结构SERS基底,可以实现对痕量有机污染物或生物分子的快速和灵敏检测。(3)作为一种石墨烯的类似物,g-C3N4可作为SERS基底材料的优良载体,甚至自身可能成为一种SERS基底材料。因此,在第三章,我们研究了超薄层g-C3N4纳米片的Raman光谱性质。首先利用三聚氰胺发生聚合反应制备得到了块状的微米级g-C3N4;然后采用硫酸氧化插层剥离方法,制备了晶型良好的1、2、4层超薄层g-C3N4纳米片。测得了超薄层g-C3N4纳米片的Raman光谱,并观察到了这些Raman光谱随纳米片原子层数的演变过程。采用Raman光谱和第一性原理计算相结合的手段,明确了超薄层g-C3N4光谱性质与纳米片原子层数之间的相关关系,通过考察g-C3N4的Raman振动模式研究了不同层数纳米片的电子结构变化。(4)第四章考察了g-C3N4自身的SERS性能,并研究了其作为微米级载体增强纳米Ag 型SERS基底材料长期稳定性的机制。首先采用第三章提到的聚合反应制备得到了块状的微米级g-C3N4;然后采用自组装的方法,制备得到了g-C3N4/Ag微纳米结构的SERS基底。结果表明:这种基底不仅能够提供大量的热点,而且可以通过g-C3N4与分析物分子间的π-π堆叠的相互作用来富集分析物,产生显著的Raman增强效应。特别是,由于g-C3N4与AgNPs间的相互作用,AgNPs被均匀地固定在g-C3N4片层的表面和边缘上,这导致g-C3N4/Ag基底具有优异的长期稳定性。这主要归因于g-C3N4的电子供体效应,该解释得到了密度泛函理论(DFT)计算结果的支持。g-C3N4自身固有的Raman增强效应也对基底材料总的SERS效应产生贡献。由于多重增强效应,g-C3N4/Ag基底展现了显著

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