酸碱滴定法-分析化学.pptVIP

一元酸碱的滴定 酸碱滴定过程中 H + 浓度的变化规律 指示剂的选择--滴定终点确定 包括 滴定终点时，消耗的滴定剂体积 滴定突跃 滴定终点与化学计量点之差 一元酸碱的滴定 / 强碱滴定强酸 示例体系 Na0H 溶液滴定 HCI 溶液 质子转移反应： 一元酸碱的滴定 / 强碱滴定强酸 滴定曲线----滴定过程pH的变化 滴定开始前 溶液 pH 按 HCl的原始浓度计算 滴定开始→计量点前 按剩余HCl计算（注意体积的变化） 化学计量点时 pH = 7 . 00 化学计量点后 pH 按过量 NaoH计算 一元酸碱的滴定 / 强碱滴定强酸 滴定开始前 滴定开始→计量点前 如滴定了18ml 时 化学计量点时 pH = 7 . 00 化学计量点后 如过量0.02 ml 时 一元酸碱的滴定 / 强碱滴定强酸 滴定曲线计算数据 一元酸碱的滴定 / 强碱滴定强酸 滴定曲线图形 一元酸碱的滴定 / 强碱滴定强酸 滴定突跃 化学计量点前后士 0 . 1 ％范围内 ，pH 急剧变化，滴定曲线近似为一段直线，这种现象称为“滴定突跃”，这段直线对应的范围称为滴定突跃的范围 经过滴定突跃之后，溶液由酸性转变成碱性，溶液的性质由量变引起了质变。 一元酸碱的滴定 / 强碱滴定强酸 指示剂的选择 根据滴定突跃的范围，可以选择适当的指示剂 一元酸碱的滴定 / 强碱滴定强酸 浓度对滴定曲线 / 滴定突跃 的影响 一元酸碱的滴定 / 强碱滴定弱酸 示例体系 Na0H 溶液滴定 HOAc 溶液 0 . 100 0 mol · L -1 NaOH 溶液滴定 20 .00 mL0 .1000mol L -1 HOAc 溶液 一元酸碱的滴定 / 强碱滴定弱酸 滴定曲线 计算方法 ( 1 ）滴定开始前：溶液是单纯的 HOAC 溶液，按一元弱酸即可求得 [ H + ］及与其相应的 pH 。 ( 2 ）滴定开始至化学计量点前：这阶段溶液中未反应的弱酸 HOA 。及反应产物 OAC - 组成缓冲溶液。分别求出剩余的 HOAc 和生成的 OAC - 的浓度ca和cb （注意体积变化的影响），根据缓冲溶液 pH 的计算公式，求得各点的 pH 。 一元酸碱的滴定 / 强碱滴定弱酸 ( 3 ）化学计量点时：此时生成 OAc - ，按一元弱碱求得离解的 〔 OH -〕 和相应的化学计量点的 pH 。 ( 4 ）化学计量点后：与强碱滴定强酸的情况完全相同，根据 NaOH 过量程度进行计算。 通常用最简式计算 一元酸碱的滴定 / 强碱滴定弱酸 计算示例 滴定开始前，一元弱酸(用最简式计算) 一元酸碱的滴定 / 强碱滴定弱酸 化学计量点前 开始滴定后，溶液即变为HAc(ca)-NaAc(cb) 缓冲溶液; 按缓冲溶液的pH进行计算。 加入滴定剂体积 19.98 mL时： ca = 0.02 ? 0.1000 / ( 20.00 + 19.98 ) = 5.00 ? 10-5 mol / L cb =19.98 ? 0.1000 / ( 20.00 + 19.98 ) =5.00?10-2 mol / L [H+] = Ka? ca / cb = 10-4.74[5.00?10-5/(5.00?10-2)] =1.82?10-8 溶液 pH=7.74 一元酸碱的滴定 / 强碱滴定弱酸 化学计量点 生成HAc的共轭碱NaAc（弱碱），浓度为： cb = 20.00?0.1000/(20.00+20.00) = 5.00?10-2 mol/L 此时溶液呈碱性，需要用pKb进行计算 pKb= 14- pKa = 14-4.74 = 9.26 [OH-] = (cb ? Kb )1/2 = (5.00?10-2 ?10-9.26 )1/2 = 5.24?10-6 mol/L 溶液 pOH = 5.28 pH = 14-5.28 = 8.72 一元酸碱的滴定 / 强碱滴定弱酸 化学计量点后 加入滴定剂体积 20.02 mL [OH-] = (0.1000?0.02) / (20.00+20.02) =5.0?10-5 mol/L pOH=4.3