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延迟焦化装置吹气冷凝水处理工艺综述 周付建，龚德胜，王湘，杨军文，许国平 （长岭设备研究所有限公司，湖南 岳阳 ?414000） 摘 要：本文主要介绍了当前国内炼厂延迟焦化装置吹气冷凝水的几种处理工艺，并对其处理原理、影响因素及实际工业应用情况做了较为详细的说明。 关键词： 延迟焦化 吹气冷凝水 处理 前言 延迟焦化装置,是一种典型的高污染、难降解的有机物工业废水。由于该类废水轻质污油含量高，乳化严重，其富含的恶臭气体极易挥发，在实际生产中对采用生化处理工艺的冷焦水处理系统造成了严重污染。目前，国内对这部分高浓度废水的处理技术还不成熟，其不达标排放不仅直接制约着焦化装置的稳定运行，还会对环境造成严重污染，直接威胁到人类的健康。因此，如何处理焦化装置的吹气冷凝水是困扰各大炼厂的一个难题，已受到越来越多的炼厂重视。 1 吹气冷凝水的形成及水质特点 “吹气冷凝水”即：热原料油在焦炭塔内进行焦化反应使焦炭软化 图1 延迟焦化装置吹汽冷凝水产生简化示意图 Fig.1 The steam condensate forming process of delay-coking unit 通常，吹汽冷凝水自焦化塔顶排放至接触冷却塔进行初步油水分离，塔顶油水分离罐污水经泵抽送到污水沉降罐进行切水除油。由于接触冷却塔顶污水中油水乳化严重且携带部分焦粉，在沉降罐内难以分离，还需进污水沉降罐进一步沉降，但污水带油仍非常严重。表1为国内部分炼厂焦化装置吹气冷凝水的水质分析数据。从表中数据可以看出：水中的COD、硫化物及油含量很高。若将此污水进入冷焦水系统，因其硫化氢含量高，经冷焦过程后的焦炭在除焦时散发恶臭气味；污水若进含油污水井，其COD高、含油高，会增加污水处理难度。表1 延迟焦化装置吹气冷凝水水质分析报表 Table.1 The cooling wastewater analytical statement of delay-coking unit 炼厂 设计规模Mt/a 日期 水量 /(m3/d) COD /(m3/L) NH3-N /(m3/L) 硫化物 /(m3/L) 石油类 /(m3/L) 长岭炼化 1.2 2012.7.17-7.26 180 16575 310 1050 7620 镇海炼化 1.0 2003.5.28 / / / / 14300 兰州炼化 1.2 2008.11.3-11.18 190 107563 / 967.7 190488 九江炼化[1] 1.0 / / 2140 159 / 452 注：镇海炼化1.0Mt/a为延迟焦化（Ⅱ）套装置设计规模；九江炼化数据为4次焦化含油污水（吹气冷凝水及冷、切焦水混合试样）的平均值；表中水质分析数据为均值，“/”项目参考文献中未给出数值。 2 国内吹气冷凝水的处理工艺 由于各炼油企业原油性质、工艺操作及现场焦化装置等情况各有差异，吹气冷凝水水质特点也各有不同，因此处理方法也不尽相同。目前，国内炼油行业采用的方法有：重力分离-浮选-生化处理、投加化学药剂处理法、旋流除焦技术SPFS）、聚合氯化铝铁（PAFC）及聚丙烯酰胺（PAM）等；常用的助凝剂有：PAM。影响该工艺效果的主要因素有：药剂种类和浓度、搅拌情况、温度、反应沉降时间等。 2.1.1 反应机理 破乳剂投加到焦化污水中可改变废水中油相与水相间的张力，破坏油珠在水体中的稳定性使之分离；絮凝剂能够改变废水中污染物活性组分，并打破污染物胶体之间的平衡状态，使其成为细小均衡的分散体系。在此过程中，助凝剂-高分子链段在油水界面的接触点脱落而挟带废水中的乳化油进入油相，同时带负电荷的基团对水中的悬浮物进行静电中和及悬浮胶体脱稳并产生吸附架桥和一定的卷扫作用，最后形成较大的絮凝体，从而实现油水分离[2]。 2.1.2 现场应用情况 兰州炼化的延迟焦化装置设计规模1.2 Mt/a，焦炭塔吹气冷凝废水排放量为150-200 m3/d。该企业于2006年开始在实验室对焦炭塔顶吹气冷凝水进行处理研究，研究发现：在600 mL焦化废水（COD、石油类、硫化物和SS初始浓度均值分别为：12383、1179、576、4740 mg/LCOD、石油类、硫化物和SS平均脱除率分别为95.0%，89.1%，89.6%，72.3%。实验效果与加药浓度、反应与静置时间、搅拌情况有关。 兰州炼化于2006年8月22日～9月22日在延迟焦化装置上进行工业放大试验，考察确定了适宜的投药量，进一步确认该套工艺处理效果（表2为该套装置2006年9月17日至9月21日运行期间水质分析结果），并于2006年11月应用于延迟焦化废水处理。目前已投入运行近7年，处理效果显著，出水水质优于冷、切焦水的用水标准，已回用于冷、切焦水系统，实现了废油、油渣回收。