[临床医学]2-2相平衡.pptVIP

分 离 过 程 第二讲 单级平衡过程 2.1 相平衡 相关概念 逸度f：在系统状态下分子逃逸的趋势，也就是物质迁移时的推动力或逸散能力，单位与压力单位相同。 代表混合物中i组分的逸度， 代表纯组分i的逸度， 代表i组分的标准态逸度（通常取纯组分i在系统温度和压力下的逸度）。 逸度系数 ：是某组分逸度与系统压力的比值。 活度系数 ：活度系数是真实溶液偏离理想溶液的程度的量度，与体系温度、压力、组成等有关，是状态函数。 汽液相平衡关系 两种常用的汽液相平衡关系表达式： 2.1.2 汽液平衡常数的计算 汽液相平衡系统的分类 根据分子间作用力的不同，汽相可分为以下三类： （1）理想气体 分子大小和分子间作用力均可忽略，其p-V-T关系服从理想气体定律， 且： （2）实际气体的理想溶液 又称为实际气体的理想混合物。此时，各相同和相异分子间的作用力相同，分子大小一样，混合时体积有加和性。体系才存在以下关系： （3）实际气体 相同分子间的作用力不同于相异分子间的作用力，各组分分子大小不同，这是最常见的情况。 对于液相，则可分为理想溶液和实际溶液。对理想溶液，有： 4、 相平衡常数计算方法的选择 （1）根据相对挥发度选择计算模型 α直接与K相关，α对精馏计算的影响如图2-4所示。因此，建议： ① 1.2 α2.0时，必须使用基于实验数据的模型来计算相平衡数据； ② 若α1.2，则模型还应是经过工业实践证明的； ③ α2.0时，可采用符合体系规律和特征的理论模型计算。 （2）根据物系性质和操作压力选择计算模型 对于中低压下的非理想物系，宜选用状态方程计算汽相逸度系数，用活度系数方程计算液相活度系数。 建议方程：威尔逊方程、UNIQUAC方程(分子大小差异大)、NRTL方程(含水物系)； 若缺乏实测数据，可选用UNIFAC或ASOG模型估算。 （3）根据物系极性选择计算模型 对于各种压力下的非极性物系，建议： 混合烃类：SRK、PR或BWRS状态方程； 含氢量较少的物系：SRK或PR状态方程； 烃水混合物系： SRK或PR状态方程； 临界点附近物系：多参数状态方程。 高压下的极性物系：只能通过实测数据处理。 （1）马古斯（ Margules）方程 （2）范拉尔（ Van Laar）方程 　　　Van Laar方程和Margules方程有悠久的历史，仍有实用价值，特别是定性分析方面。 三个优点： 　　　数学表达式简单； 　　　容易从活度系数数据估计参数； 　　　非理想性强的二元混合物包括部分互溶物系，也经常能得到满意的结果。 两个缺点： 　　　不能用二元数据正确推断三元系的活度系数。 　　　不能用于多元系相平衡计算。 （3）威尔逊（ Wilson）方程 （4）NRTL方程 3、相平衡常数的通式 选用适宜的状态方程求取汽相逸度系数。 如采用维里方程可得到逸度系数的表达式： 或 将可凝组分基准态逸度表达式（2-21）： 代入相平衡常数表达式（2-17）： （2-21） （2-17） 得到活度系数法计算相平衡常数的通式： （2-35） （2-35） 组分i在液相中的活度系数。 纯组分i在温度为T时的饱和蒸汽压。 组分i在温度为T、压力为Pis时的逸度系数。 纯组分i的液态摩尔体积。 组分i在温度为T、压力为P时的汽相逸度系数。 各种简化形式： （1）汽相为理想气体，液相为理想溶液（完全理想系）： 化简得： （2-35） 1 1 1 1 （2-36） （2）汽相为理想气体，液相为非理想溶液 化简得： （2-38） （2-35） 1 1 1 （3）汽相为理想溶液，液相为理想溶液 化简得： （2-35） ?iV 1 （1.5～3.5MPa） （4）汽相为理想溶液，液相为非理想溶液 化简得： （2-43） （2-35） ?iV 汽液平衡常数的计算 不存在 实际气体 理想溶液 理想气体 实际溶液 理想溶液 液相 汽相 状态方程法与活度系数法的比较 方法 优点 缺点 状态 方程法 1.不需要基准态 2.只需要P-V-T数据，原则 上不需有相平衡数据 3.可以应用对比状态理论 4.可以用在临界区 1.没有一个状态方程能完全适 用于所有的密度范围 2.受混合规则的影响很大 3.对于极性物质、大分子化合 物和电解质系统很难应用 活度 系数法 1.简单的液体混合物的模型 已能满足要求 2.温度的影响主要表现在fiL 上而不在