工学 氨基化.pptVIP

第9章 氨基化;概述 氨基化剂 羟基的氨解 卤基的氨解 其他氨基化反应;9.1 概述;9.1.1 定义; 氨与双键（或环氧化合物）加成生成胺的反应叫做胺化反应。;9.1.2 反应的目的;（1）硝化还原： （2）氨解法： （3）Hoffmann降解法 （4）羧酸还原法;9.2 氨基化剂;１　氨 （１）在不希望有水的氨解或胺化反应中，用液氨比较合适。 用液氨反应的三个特点： a　维持较高的氨浓度 b　一般有机物在液氨中有一定的溶解度 c　加压操作　 ;（２）　氨水　　;氨／甲醇　　氨／乙醇;9.3 羟基的氨解;9.3.1 醇羟基的氨解;应用：甲醇氨解制二甲胺 催化剂：SiO2/Al2O3 助催化剂：Ag3PO4 Re2S7 MoS2 CoS 温度：350～500℃ 压力：0.5～5MPa。 产物分离：精馏　共沸精馏　萃取精馏　 甲胺　－６.３ ℃ 二甲胺　６.９ ℃ 三甲胺　２.９ ℃ ;催化醇脱氢;仲胺;应用：C5~C10醇的氨解（氨解产物沸点高） 　 将C5~C10醇在压热釜中在合金催化剂的存在下连续地通入定量的氨气进行氨解，然后赶掉过量醇，滤掉合金催化剂，可得到三辛胺等产品。 催化剂：骨架镍、三氧化二铝 所用合金催化别是由铜-铝、镍-铝、铜-镍铝、铜-铬铝等合金用氢氧化钠溶液处理，溶去合金中的部分铝而制得的多孔骨架型催化剂 ;9.3.2 苯系酚类的氨解;气固相接触催化： 催化剂：Al2O3-SiO2 MgO-B2O3-Al2O3 反应温度：４２５℃ 　　压力；２０MP 苯酚的转化率：９８％　　选择性：９０％ １９７０年，日本开始使用这套工艺生产苯胺 ;硝基苯还原与苯酚氨解比较:;间甲苯胺的制备 　　间甲基苯酚氨解的产物是间甲苯胺．间甲基苯胺也可以从间硝基甲苯还原得到．;吐氏酸; ;吐氏酸;J-酸;γ-酸;9.3.4 羟基蒽醌的氨解;9.4 卤基的氨解;9.4.1 脂肪族卤素衍生物的氨解　　比醇的氨解更容易进行，但是成本稍微高一点．有些产量比较小的胺，或氨基化合物，通常用这种方法．;从二氯乙烷制亚乙基多胺类;　从氯乙酸制氨基乙酸（甘氨酸） 　　当β－卤代酸和氨水反应时，主要发生以下反应：;从原料价格上讲，这条路线也有竞争力． ;9.4.2 芳环上卤基的氨解;9.4.2.1 反应历程;v非催化氨解 = k [ArX] [NH3] v催化氨解 = k [ArX] [Cu+];;卤化物的性质 苯系：有吸电基对反应有利 萘系：很少用 蒽醌系：主要用于制β-取代物;氨解剂 理论量：2molNH3/molArX 实际量：间歇操作：6~15molNH3/molArX 连续操作：10~17molNH3/molArX;过量氨解剂的作用： ①提高卤化物和氨解产物的溶解度 ②减少芳胺和酚副产物的生成; ; 硝基苯胺类的制备;　3,4-二氯苯胺 　　重要的农药中间体，可以用三种方法生产; 2-氨基蒽醌;羰基化合物的胺化氢化 环氧烷类的加成胺化 芳环上磺基的氨解 芳环上硝基的氨解 芳环上氢的直接胺化;9.5.1 羰基化合物的胺化氢化;; 9.5.2 环氧烷类的加成胺化 环氧乙烷是一种应用十分广泛的化工原料，合成方法是？ 因为环氧环的活泼性，可以以环氧乙烷为中间体得到很多产品，如： 　　乙二醇 　　RCH2CH2OH 可以直接和氨反应得到　乙醇胺　二乙醇胺　三乙醇胺　　;间歇操作时，可以向氨水中通环氧乙烷，压力0.07~0.3MP，温度20~40℃ 连续操作时，氨水和环氧乙烷共同通过列管反应器，压力3~15MP, 温度60~150℃ 环氧乙烷的沸点：10.73℃ 可燃极限浓度　３～９８％ 爆炸极限浓度　３～８０％ 反应前：氮气置换空气 反应后：氮气置换环氧乙烷 　　;乙二胺;9.5.3 芳环上磺基的氨解　　芳环上的磺基比较难氨解，但是蒽醌上的磺基由于两个羰基的作用，容易被氨解．;　能类似反应生成相应氨基化合物的还有： ;9.5.4 芳环上硝基的氨解;9.5.5 芳环上氢的直接胺化;用羟胺的亲电胺化;用氨基钠的胺化;用氨的催化胺化; 写出从乙烯制备以下脂肪胺的合成路线和各步反应名称。 ;;; 写出由对硝基氯苯制备2-氯-4-硝基苯胺的两条合成路线，并进行讨论。 ;