六单元晶体的典型结构类型教程.pptVIP

经实际晶体的测定发现，AB离子的半径都可以有一定范围的波动。只要满足下式即可。 rA+rO＝t (rB+rO) 其中ｔ为容差因子，其值为0.77一1.10，钙钛矿结构都能稳定。由于钙钛矿结构中存在这个容差因子，加上A、B离子的价数不一定局限于二价和四价，因此，钙钛矿结构所包含的晶体种类十分丰富，属于钙钛矿型结构的主要晶体大约有30余种。 钛酸钡 BaTiO3结构与铁电性能 如上图示，在稍高于393K时，钛酸钡晶体中晶胞长度a=0.401nm，钛离子和氧离子的中心距离是0.2005nm，而钛氧的半径之和是0.196nm，这说明钛氧离子之间还有0.0045nm的间隔，也就是说氧八面体空隙要比钛离子大。 当钛离子发生位移向某一氧离子靠近时，使氧离子也向钛离子靠拢并发生强烈的电子位移极化，而氧离子极化后所形成的电场又反过来促使钛离子进一步位移，使钛离子在一定条件下在新的位置上稳定下来，从而使单元晶胞中正负电荷不重合，产生偶极矩。 与此同时，在这个小区域内的晶胞外形发生变化，晶胞沿钛离子位移向伸长，而其它两个方向略缩短。原来在393K以上是立方晶系，到393K以下有一轴伸长 ，而成为四方晶系。 应 用 钙钛矿型结构在高温时属于立方晶系，在降温时，对称性下降。 如果在一个轴向发生畸变(C轴略伸长或缩短)，就由立方晶系变为四方晶系； 如果在两个轴向发生畸变，就变为正交晶系； 若不在轴向而是在体对角线[111]方向发生畸变，就成为三方晶系菱面体格子。 这三种畸变，在不同组成的钙钛矿结构中都可能存在。由于这种畸变，使一些钙钛矿结构的晶体产生自发偶极矩，成为铁电和反铁电体。从而具有介电和压电性能，这一性质在现代材料研究中已得到了广泛的应用。 方解石型结构 化学式： CaCO3 晶体结构： 三方晶系；Z＝4， L33L23PC 空间格子：〔CO3〕2－按近似于立方密堆积的形式排列，变 形后，形成菱形面心格子。 配位数： CN＋＝6；CN＋＝3 性质： H＝3，透明（冰州石）— 半透明，D＝2.6， 同结构的晶体： Ca2＋可被Mn2＋、Fe2＋、Sr2＋、Pb2＋、Ba2＋代 替，形成类质同像。 Na－Cl Ca－CO3 沿L3压扁至101°55′ 变形 CaCO3 结构 尖晶石型结构 化学式： 通式AB2O3 ；MgAl2O4 晶体结构： 立方晶系，a＝0.808nm，Z＝8 空间格子： O2-是按立方密堆积的形式排列。二价离子A充 填1/8 四面体空隙，三价离子B充填于1/2八面 体空隙（正尖晶石结构）。 多面体： 〔MgO4〕、〔AlO6〕八面体之间是共棱相连， 八面体与四面体之间是共顶相连。 尖晶石结构 尖晶石结构 通常把氧四面体空隙位置称为A位，八面体空隙位置称为B位。 如果两价离子都处于四面体A位，称为正尖晶石； 如果二价离子占有B位，三价离子占有A位及其余的B位，则称为反尖晶石。 　　　一般来说，每种离子都有可能占据A位或B位，其离子分布式（或结构式）可表示为：（Meδ2+Fe1-δ3+）[Me1-δ2+ Fe1+δ3+]O4　　　上式中以（ ）表示A位，以[ ]表示B位。在A位上有δ份数的Me2+和（1-δ）份数的Fe3+,在B位上有（1+δ）份数的Fe3+和（1-δ）份数的Me2+，其中δ为变数。　　　根据离子分布状态归纳为三种类型： ⑴　δ=1，离子分布式为(Me2+)[Fe23+]O4,表示所有A位都被Me2+占据，而B位都被Fe3+占据，这种分布和MgAl2O4尖晶石相同，而称为正型尖晶石结构的铁氧体。 ⑵　δ=0，离子分布式为（Fe3+）[Me2+ Fe3+]O4，表示所有A位都被Fe3+占据，而B位则分别被Me2+和 Fe3+各占据一半，这种分布恰和镁铝尖晶石相反，称为反型尖晶石结构的铁氧体。 ⑶　0＜δ＜1，实际生产上大多数铁氧体的δ值都介于两者之间，其离子分布式为（Meδ2+Fe1-δ3+）[Me1-δ2+ Fe1+δ3+]O4。表示在A位和B位上两种金属离子都有，称为中间型（或混合型）的尖晶石结构的铁氧体。 究竟哪些尖晶石是正型，哪些是反型，这主要从晶体场理论来解释，即决定于A、B离子的八面体择位能的大小。 哪种离子的八面体择位能大，那种离子就优先进入八面体空隙。若A离子的八面体择位能小于B离子的八面体择位能，则生成正型尖晶石；反之为反型尖晶石结构。这