红外光谱在有机化合物结构分析中的应用.pptVIP

3.5 红外光谱在有机化合物结构分析中的应用 3.5.1 试样的制备 要获得一张高质量红外光谱图，除了仪器本身的因素外，还必须有合适的样品制备方法。 1. 红外光谱法对试样的要求 红外光谱的试样可以是液体、固体或气体，一般应要求： （1）试样应该是单一组份的纯物质，纯度应98%或符合商业规格，才便于与纯物质的标准光谱进行对照。多组份试样应在测定前尽量预先用分馏、萃取、重结晶或色谱法进行分离提纯，否则各组份光谱相互重叠，难于判断。 （2）试样中不应含有游离水。水本身有红外吸收，会严重干扰样品谱，而且会侵蚀吸收池的盐窗。 （3）试样的浓度和测试厚度应选择适当，以使光谱图中的大多数吸收峰的透射比处于10%~80%范围内。 2. 制样的方法 气体样品： 气态样品可在玻璃气槽内进行测定，它的两端粘有红外透光的NaCl或KBr窗片。先将气槽抽真空，再将试样注入。 液体和溶液试样： （1）液体池法 沸点较低，挥发性较大的试样，可注入封闭液体池中，液层厚度一般为0.01~1mm。 （2）液膜法 沸点较高的试样，直接直接滴在两片盐片之间，形成液膜。 对于一些吸收很强的液体，当用调整厚度的方法仍然得不到满意的谱图时，可用适当的溶剂配成稀溶液进行 测定。一些固体也可以溶液的形式进行测定。常用的红外光谱溶剂应在所测光谱区内本身没有强烈的吸收，不侵蚀盐窗，对试样没有强烈的溶剂化效应等。 固体试样： （1）压片法 将1~2mg试样与200mg纯KBr研细均匀，置于模具中，用（5~10）?107Pa压力在油压机上压成透明薄片，即可用语测定。试样和KBr都应经干燥处理，研磨到粒度小于2微米，以免散射光影响。 （2）石蜡糊法 将干燥处理后的试样研细，与液体石蜡或全氟代烃混合，调成糊状，夹在盐片中测定。 （3）薄膜法 主要用于高分子化合物的测定。可将它们直接加热熔融后涂制或压制成膜。也可将试样溶解在低沸点的易挥发溶剂中，涂在盐片上，待溶剂挥发后成膜测定。 当样品量特别少或样品面积特别小时，采用光束聚光器，并配有微量液体池、微量固体池和微量气体池，采用全反射系统或用带有卤化碱透镜的反射系统进行测量。 3.5.2 红外光谱的应用 （1）已知物的鉴定 将试样的谱图与标准的谱图进行对照，或者与文献上的谱图进行对照。如果两张谱图各吸收峰的位置和形状完全相同，峰的相对强度一样，就可以认为样品是该种标准物。如果两张谱图不一样，或峰位不一致，则说明两者不为同一化合物，或样品有杂质。如用计算机谱图检索，则采用相似度来判别。使用文献上的谱图应当注意试样的物态、结晶状态、溶剂、测定条件以及所用仪器类型均应与标准谱图相同。 （2）检验反应是否进行，某些基团的引入或消去 简单反应→相应的特征峰存在或消失 复杂反应→标准谱图相比较 （3）几何构型与立体构象的研究 （4）未知结构化合物的确定 简单化合物→红外光谱 复杂化合物→综合分析 3.5.3 光谱解析的一般程序 （1）了解试样的来源、性质 了解样品的来源、性质及灰分 物理常数 分子式 经元素分析确定实验式； 有条件时可有MS谱测定相对分子量，确定分子式； （2）红外光谱解析程序 顺序： 先特征(区)、后指纹(区) ； 先最强(峰)、后次强(峰) ； 先粗查、后细找； 原则: 先否定、后肯定 ； 解析一组相关峰 ; * * 色散型红外光谱原理图 光源 样品 分光器 检测器 干涉图 计算机 光源 样品 分光器 检测器 光谱图 光谱图 傅里叶变换型红外光谱原理图 干涉仪 ： 根据分子式计算不饱和度，其经验公式为： Ω = 1 + n4 + 1 / 2（n3 – n1） 式中：Ω—代表不饱和度；n1、n3、n4分别代表分子中一价、三价和四价原子的数目。 当计算得： ?=0时，表示分子是饱和的，应在 链状烃及其不含双键的衍生物。 当?=1时，可能有一个双键或脂环； 当?=2时，可能有 两个双键和脂环，也可能有一个 叁键；