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汪志诚 热力学统计物理习题答案（第3章）
第三章 单元系的相变
习题3.3试由及证明及。
证： 由式(2.2.1) ，
，
即 (1)
(2)
由麦氏关系代入(1)式中
有
由式；即.
于是： ，所以
; 因而
习题3.4 求证：（1）；（2）
证： (1) 开系吉布斯自由能，
由①式可得
第(1)式得证。
(2) 由式(3.2.6)得：
习题3.7试证明在相变中物质摩尔内能的变化为：
如果一相是气相，可看作理想气体，另一相是凝聚相，试将公式化简。
解：由式(3.2.7)得：；又由式(3.4.6)得：
；；
习题3.8在三相点附近，固态氨的蒸气压(单位为)方程为：
液态氨的蒸气压方程为：，试求氨三相点的温度和压强，氨的汽化热、升华热及在三相点的熔解热。
解：(1)固态氨的饱和蒸气压方程决定了固态-气态的相平衡曲线；液态氨的饱和蒸气压方程决定了氨的液态-气态的相平衡曲线。三相点是两曲线的交点，故三相点温度满足方程：得；
(2)相变潜热可由与前面实验公式相比较得到：
，从而求出；
同理得；
(3)在三相点，有，可求得。
习题3.10 试证明，相变潜热随温度的变化率为：
-
如果相是气相，相是凝聚相，试证明上式可简化为：
证：显然属于一级相变; ; 其中，
在p～T相平衡曲线上。
其中：
[]
又有： ；
由麦氏关系(2.2.4)：
上几式联立(并将一级相变的克拉伯珑方程代入)得：
-
若相是气相，相是凝聚相；～0；～0；
相按理想气体处理，pV=RT，
习题3.11 根据式(3.4.7)，利用上题的结果及潜热L是温度的函数。但假设温度的变化范围不大，定压热容量可以看作常数，证明蒸汽压方程可以表为：
解：蒸汽压方程：
利用ex.3.10结果。 ;
温度变化的范围不大；设
；
习题3.12蒸汽与液相达到平衡。以表在维持两相平衡的条件下，蒸汽体积随温度的变化率。试证明蒸汽的两相平衡膨胀系数为。
解：由式(3.4.6)克拉珀珑方程。并注意到～0.
方程近似为： ， V—气相摩尔比容。
①
气相作理想气体， pV=RT ②
③
联立①②③式，并消去△p、P得：
；
习题3.13 将范氏气体在不同的温度下的等温线的极大点N与极小点J联起来，可以得到一条曲线NCJ,如图3.17所示。试证明这条曲线的方程为：
并说明这条曲线分出来的三条区域ⅠⅡⅢ的含义。
解： 范氏气体： ；
等温线上极值点， 极值点组成的曲线：
；由
习题3.14证明半径为r的肥皂泡的内压与外压之差为。
(略解)：连续应用式(3.6.6)及(3.6.16)。
习题3.16证明爱伦费斯公式：；
证：对二级相变 ；即-=0
；即-=0
；
-
; 将代入得。
①
由式(3.2.6)得： ； 结合式(3.7.2)
即为： ；
代入①得：
类似地，利用可证第二式。（略）
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