第十八章杂环化合物-西北师范大学.pptVIP

* 西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University * 西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University * 西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University 第十八章 杂环化合物 西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University （1） 4-甲基-2-乙基噻唑???? （2）2-呋喃-甲酸或酸???? （3）N-甲基吡咯 （4）4-甲基咪唑??????????? （5）α，β-吡啶二羧酸???? （6）3-乙基喹啉 （7）5-磺酸基异喹啉?? （8）β-吲哚乙酸?? （9）腺嘌呤? （10）6-羟基嘌呤 18-1 命名下列化合物： 五元杂环的芳香性比较是：苯噻吩吡咯呋喃 ???? 由于杂原子的电负性不同，呋喃分子中氧原子的电负性（3，5）较大，π电子共扼减弱，而显现出共扼二烯的性质，易发生双烯合成反应，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的电负性较小（分别为2.5和3），芳香性较强，是闭合共扼体系，难显现共扼二烯的性质，不能发生双烯合成反应。 18-2 为什么呋喃能与顺丁烯二酸进行双烯合成反应，而噻吩及吡咯则不能？使解释之。 18-3 为什么呋喃、噻吩及吡咯容易进行亲电取代反应，使解释之。 呋喃、噻吩和吡咯的环状结构，是闭合共扼体系，同时在杂原子的P轨道上有一对电子参加共扼，属富电子芳环，使整个环的π电子密度比苯大，因此，它们比苯容易进行亲电取代反应。 吡咯分子中N的一对p电子参与了大键π的形成，使碳环部分电子云密度升高，而N上电子云密度有所降低，由于N原子的电负性比原子的电负性大，所以诱导作用的结果使N-H的氢原子具有弱酸性。因而，吡咯分子具有与苯酚类似的性质。 18-4 吡咯可发生一系列与苯酚相似的反应，如可与重氮盐偶合，是写出反应式。 18-5 比较吡咯吡啶两种杂环。从酸碱性、环对氧化剂的 稳定性、取代反应及受酸聚合性等角度加以讨论。 吡咯与吡啶性质有所不同，与环上电荷密度差异有关。它们与苯的相对密度比较如下： 吡咯和吡啶的性质比较： 与环上电荷密度及稳定性有关。 难聚合。 易聚合成树脂物。 受酸聚合 与环上电荷密度有关， （吡啶环上电荷密度低） 比苯难发生亲电取代 反应。 比苯易发生亲电取代反 应 取代反应 环上π电子密度不降 者稳定。 比苯更稳定，不易氧 化。 比苯环易氧化，在空气 中逐渐氧化变成褐色 环对氧化剂的稳定性 吡啶环上N原子的P 电子对未参与共扼， 能接受一个质子 弱碱（Kb=2.3*10-9）， 比吡咯强，比一般叔 胺弱。 是弱酸（Ka=10-15，比 醇强）。又是弱碱（Kb =2.5*10-14，比苯胺弱） 酸碱性 主要原因 吡啶 吡咯 性质 Skramp法合成喹啉的反应： 18-6 写出斯克劳普法合成喹啉的反应。如要合成6-甲氧基喹啉，需用那些原料。 18-7 写出下列反应的主要产物。 18-8 解决下列问题。 （1）吡啶溶于水，喹啉不溶。??? （2）噻吩溶于浓 H2SO4，苯不溶。 （3）水溶解吡啶，甲苯不溶。????（4）苯磺酰氯与六 氢吡啶生成酰胺，蒸出吡啶。 18-9 合成下列化合物。 18-10 杂环化合物C5H4O2经氧化后生成的羧酸C4H4O，把此钠盐与碱石灰 作用，转变为C4H4O ，后者与钠不发生反应，也不具有醛和酮的性 质，原来的C5H4O2是什么。 由分子式C5H4O2可以算出该杂环化合物含有4个不饱和度。经氧化后生成的羧酸的分子式只比原化合物多一个氧原子，说明该杂环化合物为醛类化合物。此羧酸的钠盐与碱石灰作用，发生脱羧反应形成C4H4O。 分子式为C4H4O的化合物含有3个不饱和度，含一个氧原子的化合物与钠不发生反应，从而推测可能为醚类化合物。考虑到不饱和度为3，因此，C4H4O的结构式为 那么，原杂环化合物的结构式为 18-11 用浓硫酸将喹啉在220-230℃时磺化，得喹啉磺酸(A) ，把A与碱共熔，得喹啉的羟基衍生物(B) ，B与应用斯克劳普法