贵金属合金化学分析方法-中国有色金属标准质量信息网.DOC

贵金属催化剂化学分析方法汽车尾气净化催化剂中铂、钯、铑量的测定分光光度法 编制说明 （稿） 200年月 工作简况 汽车排放的尾气已成为主要的大气污染源, 减少汽车尾气污染最有效的手段是安装汽车尾气净化催化剂。净化催化剂组成载体（堇青石，组成为5SiO2·2Al2O3·2MgO）、涂层（氧化铝、Ce、Zr、La等）及铂族金属活性成分（含量范围0.00x～0.x %），类型有Pt、Pd、PtPd、PtRh、PdRh和PtPdRh等目前使用较广泛的是Pt、Pd和Rh的三催化剂（Three-Way-Catalyst,简称TWC），它能有效地同时将CO、HC和NOx转化为无害的CO2、H2O和N2。准确测定Pt、Pd、Rh的含量对控制催化剂的成本、保证催化性能，以及从失效催化剂中回收贵金属都具有重要的意义。 国外对催化剂中铂、钯、铑的测定方法报道的很多，如XRF、分光光度法、原子吸收法、ICP-AES、ICP-MS、GD-MS等[1～]。但由于汽车催化剂组成的复杂性，国外多采用火试金等分离富集方法进行预处理样品，再结合这些分析手段进行测定。而国内由于汽车催化剂行业起步晚，对汽车催化剂中贵金属含量测定的应用研究较少。相关研究主要为光度法、AAS法、ICP-AES法等[～]。因此 接到任务之后，贵研铂业股份有限公司检测中心立即组织了内部讨论，进行了大量资料调研和技术可行性论证，最终确定了方案QB/IPM-1999完善充实，开展验按期提交了审稿。 本标准主要起草人为：本标准委托进行验证。内容 2.1 样品的前处理技术 汽车尾气净化催化剂的主要由载体（堇青石，组成5SiO2·2Al2O3·2MgO）、涂层（氧化铝、Ce、Zr、La等）及贵金属-Al2O3等大比表面物质上，制备成涂层，然后担载在多孔蜂窝载体上。由于对载体所要求具备的耐高温性和牢固性，再加上贵金属在其中的分散夹杂，使得汽车尾气净化催化剂样品采用普通的溶样方式很难溶解完全，使贵金属测定结果偏低，特别是铑元素。在经过反复试验及对比的基础上，我们采用了聚四氟乙烯压力罐加盐酸及双氧水混合溶解的方法，可将贵金属完全溶解，得到的溶液体系相对简单，便于后续测定； 2.2 贵金属元素铂、钯、铑的测定技术 国内外对汽车尾气净化催化剂中铂、钯、铑的测定文献多用试金重量法、分光光度法、原子吸收光谱法(AAS)、X-射线荧光光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)、电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS) 等。多年来，为配合本单位汽车尾气净化催化剂的制备和废汽车尾气净化催化剂贵金属回收工艺流程的研究与生产，我们曾建立过多种分析测定方法。在积累了大量实践经验的基础上，1999年完善并制定了企业标准《汽车尾气净化催化剂中铂、钯、铑含量的测定法》[12]，企业标准采用二苄基二硫代乙二酰胺－碘化钾－抗坏血酸体系双波长分光光度法同时测定铂、钯；用2－巯基苯并噻唑－溴化亚锡萃取光度法测定铑。方法经过多年长期生产实践考验并参与了2000年由美国Stillwater Mining Company（简称SMC）公司组织的全球四十八家实验室参与的催化剂中贵金属分析的国际比对实验的检验，具有分析结果准确、操作简便，适应性强，选择性好等诸多优点。因此，我们以此方法为基础，将其进一步完善并制定成为汽车净化催化剂铂、钯、铑元素测定的国家标准； 2.3 本标准的适用范围元素的测定范围采用重复性和按照GB/T20001.4-2001的规定编写，简明，清晰与国内外同类标准的对比 《》《测定》0.0786%、Pd0.0307%、Rh0.0122%，与返回数据的二十六个实验室的平均值Pt0.07745%、Pd0.03246%、Rh0.01194%非常接近，证明了本方法测试结果的可靠性和国际先进水平。 标准实施建议 参考文献[1] R.Fernández-Ruiz,M.Furió, F.CabelloGalist，C Larese, M.LopezGranados, R.Mariscal, and J.L.G.Fierro. Chemical Analysis of Used Three-Way Catalyst by Total Reflection X-ray Flourescence. Analytical Chemitry[J], 2001, 74(21): 4563～4569 [2] Frank M.Pennebaker and M.Bonner Denton, High-Precision, Simultanous Analysis of Pt,Pd,and Rh in Catalytic Converter Samples by Carius Tube Dissolution and Indu