天然药物化学教学幻灯片第五版-1.ppt

2、黄酮类化合物1H-NMR谱 C环上的氢（查耳酮）： 四、黄酮类化合物的波谱 H- α ： δ 6.50-6.70 ( 1H,d, J=Ca.17.0 ) H- β ： δ 7.30-7.70 ( 1H,d, J=Ca.17.0 ) 2、黄酮类化合物1H-NMR谱 C环上的氢（橙酮）： 四、黄酮类化合物的波谱 苄氢:δ6.50-6.70( 1H,s ) δ6.37-6.94( 1H,s, DMSO-d6 ) 2、黄酮类化合物1H-NMR谱 化合物 糖上的H-1’’ 黄酮醇3-O-葡萄糖苷 5.70-6.00 黄酮醇7-O-葡萄糖苷 4.80-5.20 黄酮醇4-O-葡萄糖苷 黄酮醇5-O-葡萄糖苷 黄酮醇6及8-C-糖苷 黄酮醇3-O-鼠李糖苷 5.00-5.10 二氢黄酮醇3-O-葡萄糖苷 4.10-4.30 二氢黄酮醇3-O-鼠李糖苷 4.00-4.20 糖上的氢 四、黄酮类化合物的波谱 2、黄酮类化合物1H-NMR谱 苯环上其他取代基的氢： 取代基 δ 甲基 2.04-2.45 ( 3H,s ) 乙酰氧基 2.30-2.45 ( 3H, s ) 甲氧基 3.45-4.10 ( 3H, s ) 四、黄酮类化合物的波谱 （三）碳粉吸附法 主要适于苷类的精制工作。通常，在植物的甲醇粗提取物中，分次加入活性炭，搅拌，静置，直至定性检查上清液无黄酮反应时为止。过滤，收集吸收炭末，依次用沸甲醇、沸水、7%酚/水、15%酚/醇溶液进行洗脱，各部分洗脱液进行定性检查（或用PPC鉴定）。 三、 黄酮类化合物的提取与分离 二、分离 现将较常用的方法介绍如下： （一）柱层析法 分离黄酮类化合物常用的吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺及纤维素粉等。此外，也有用氧化铝、氧化镁及硅藻土等。 三、 黄酮类化合物的提取与分离 1. 硅胶柱层析：此法应用范围最广，主要适于分离异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化（或乙酰化）的黄酮及黄酮醇类。少数情况下，在加水去活化后也可用于分离极性较大的化合物，如多羟基黄酮醇及其苷类等。 吸附规律：极性大吸附牢。 如：A 苷元 B 单糖苷 C 二糖苷 Rf :ABC 2. 聚酰胺柱层析：其吸附强度主要取决于黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。 聚酰胺柱层析可用于分离各种类型的黄酮类化合物，包括苷及苷元、查耳酮与二氢黄酮等黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时大体有下列规律： （以下规律也适用于黄酮类化合物在聚酰胺薄层上的行为。 ） 三、 黄酮类化合物的提取与分离 （1）苷元相同，洗脱先后顺序一般是： 三糖苷?双糖苷?单糖苷?苷元 （2）母核上增加羟基，洗脱速度即相应减缓 （3）不同类型黄酮化合物，先后流出顺序一般是： 异黄酮?二氢黄酮醇?黄酮?黄酮醇 （4）分子中芳香核、共轭双键多者则吸附力强，故查耳酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。 三、用聚酰胺柱色谱分离下述化合物, 以不同浓度的甲醇进行洗脱, 其出柱先后顺序为(C )→(A )→(D )→( B ) 下列黄酮化合物（1）用聚酰胺柱色谱，含水甲醇梯度洗（2）用硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇梯度洗脱，分别写出洗脱顺序。 洗脱顺序： 聚酰胺：DECBA 硅胶：ABCDE 影响因素：a、溶质的影响 3. 葡聚糖疑胶(Sephadex gel)柱层析： 对于黄酮类化合物的分离，主要用两种型号的凝胶：Sephadex-G型及Sephadex LH-20型。 Sephadex G 适用于水系统 Sephadex LH-20 适用于水及有机溶剂系统 三、 黄酮类化合物的提取与分离 葡聚糖凝胶分离黄酮类化合物的机理是： 分离游离黄酮时