五元单杂环.PPT

11-1 第十一章 杂环化合物和生物碱 本章教学目的和要求：掌握主要的杂环结构和名称、几种常见的重要杂环化合物的化学性质，了解生物碱的定性检验方法。 杂环化合物的分类和命名 杂环化合物的结构和芳香性 杂环化合物的化学性质 第十一章 杂环化合物和生物碱 返回总目录 一、五元单杂环 具有4n+2个p电子的环状共轭体系(有芳香性)，杂原子的p轨道有一对p电子： m =2.33×10 C·m -30 m =1.70×10 C·m -30 m =6.04×10 C·m -30 呋喃 噻吩 吡咯 返回 2.杂原子 有一对电子共轭，有给电子性能，其作用相当环上连有-OH，-SH，-NH2等给电子基，易在α-位发生亲电取代反应。 1.键长 分子中键长平均化，但不如苯完全平均，芳香性较苯差，有一定的不饱和性及环不稳定性。 3.杂原子给电子能力： S N O (电负性顺序相反) 返回 4.环上电子云密度： 5.电子离域能/kJ·mol–1 117 88 67 说明：杂环有芳香性，环上电子密度不均匀。 S N H O . . . . . . 返回 二、六元单杂环 m =7.4×10 C·m -30 m =3.9×10 C·m -30 (4n+2)π电子 吡 啶 返回 吡啶 环有芳香性；电子云分布不均匀；键长不相等。 杂原子N 相当于-NO2连在芳环上的作用，亲电取代比苯难，取代基进入β-位；亲核取代进入α，γ-位。 五、六元杂环化合物，环上的电子云密度： H S N O N 返回 一、分类 1.杂环化合物 常见的杂原子： O、N、S（Se、Te、P等） 2.非芳香性杂环化合物 环醚 内酸酐 内酯 内酰胺 具有相应醚、酐、酰胺、酯的性质。 返回 3. 芳香性杂环化合物 具有4n+2个π电子的闭合共轭体系的杂环化合物。 (1) 按环大小分类 (2) 按环的多少分类 (3) 按杂原子的种类和数目分类 五元杂环： 呋喃 噻唑 六元杂环： 吡啶 吡嗪 单杂环： 稠杂环： 吡咯 喹啉 返回 二、命名 1.杂环基本环的命名 简单的杂环(看作杂环的基本环)都有一特定的名称，按英文音译名选择相应的汉字，旁边加“口”，表示环状化合物： 杂环化合物的命名，包括基本环和环上取代基两部分，取代基的命名与一般化合物大体一致。 返回 无特定名称的稠杂环化合物，选含特定名称的杂环为基本环，用化学介词“并”表示稠合关系，按衍生物命名 ： 返回 2.环上取代基的位置 基本环的编号原则如下： (1) 从杂原子开始，定位1，依次2，3……或杂原子相邻的碳原子为α，依次β，γ…… (2) 当环上有两个或多个杂原子时，应使杂原子的位号最低，杂原子按O，S，N的次序给最低号。 (3) 环上有不同取代基时，编号按最低系列原则和顺序规则，使取代基所在的位次最低。 返回 2-甲酰基-5-硝基呋喃 α-甲酰基-α’-硝基呋喃 (5-硝基-2-呋喃甲醛) 2-甲基-5-乙基呋喃 α-甲基-α’ -乙基呋喃 4-甲基咪唑 2-乙酰基吡咯 α-乙酰基吡咯 5-甲基噻唑 返回 (4) 稠杂环的编号，一般和稠环芳烃相同，但有少数稠杂环另有一套编号顺序。 返回 返回