化学热力学与化学平衡.PPT

第二章 化学反应的基本原理 学 习 要 求 1．了解热力学能、焓、熵和吉布斯自由能等状态函数的概念。 2．理解热力学第一定律、第二定律和第三定律的基本内容。 3．掌握化学反应的标准摩尔焓变的计算方法。 4．掌握化学反应的标准摩尔熵变和标准摩尔吉布斯自由能变的计算方法。 5．会用ΔG来判断化学反应的方向，并了解温度对ΔG的影响。 6. 了解经验平衡常数和标准平衡常数以及标准平衡常数与标准吉布斯自由能变的关系。 7.掌握有关化学平衡的简单计算。 8. 了解化学反应速率的概念及化学反应速率理论。 9、理解基元反应、复杂反应、反应级数、反应分子数的概念。 10、掌握浓度、温度及催化剂对反应速率的影响。 2-1 化学反应进行的方向 化学热力学是将热力学原理用于研究化学现象及与化学有关的物理现象的学科。包括研究化学反应的能量变化，研究化学反应的方向，可能性等问题。本章简要介绍化学热力学的一些基本概念，包括热力学第一定律，焓、熵、自由能、化学反应等温式和吉布斯-亥姆霍兹公式等。运用这些知识判断化学反应的方向，求化学反应平衡常数。 2.1.1 基本概念和术语 一、 体系和环境 体系：被划分为研究对象的那部分物质或空间； 环境：体系以外的并且与体系有关系的其他部分物质或空间称为环境。 　　　按照体系和环境之间的物质及能量的交换关系，可以将体系分为三类： 　敞开体系(open system) 　 　　　　　　 封闭体系(closed system) 　 　　　　　　 孤立体系(isolated system) 　 　　　　　　 敞开体系：体系和环境之间既有物质的交换又有能量的交换。 封闭体系：体系和环境之间没有物质的交换只有能量的交换。 孤立体系：体系和环境之间既没有物质的交换又没有能量的交换。 二、状态与状态函数 　　　热力学中是用体系的一系列性质来规定其热力学平衡态（亦称状态）。 　 　状态　描述一个体系的一系列物理性质和化学性质的总和就称为体系的状态。如质量、温度、压力、体积、密度、组成等，当这些性质都有确定值时，体系就处于一定的状态。 状态函数 　确定体系状态的宏观物理量称为体系的状态函数，它们间有一定的函数关系。 以前学过的如质量、温度、压力、体积、密度、组成等是状态函数； 本章要介绍的热力学能（U）、焓（H）、熵（S）、吉布斯函数（G）也是状态函数； 状态函数的特点： 　1. 状态一定，其值一定： 　　　 　2.殊途同归，变化相等：状态函数的改变值只由体系的始态和终态决定，与体系经过的途径无关。 　3. 周而复始，变化为零：循环过程的状态函数改变值为零。 状态函数之间是有相互联系、相互制约的。因此确定了体系的几个状态函数后，体系其他的状态函数也随之而定。 例如：理想气体的状态就是p，V，n，T这些状态函数的综合表现， pV = nRT 三、过程与途径 　过程：体系从始态到终态，其状态发生变　 　　　　化的经过称为过程。 　途径：完成过程可以采取多种不同的方式。 　　　　我们把每种具体的方式，即具体步 　　　　骤称为途径。 等温过程： 体系在恒温（ΔＴ＝０）条件下发生了状态变化。　　　　　　　　 等压过程： 体系在恒压（ΔＰ＝０）条件下发生了状态变化。　　　　　　　 等容过程： 体系在恒容（ΔＶ＝０）条件下发生了状态变化。 绝热过程： 体系变化时和环境之间无热量交换（Ｑ＝０）。 循环过程： 体系经一系列变化后又恢复到起始状态的过程。 2.1.2 热力学第一定律 一、热和功 能量传递有两种形式，一种是传热，一种是做功。 热heat ：由于温度不同而在体系和环境之间传递的能量叫做热，用符号Q表示，单位是焦耳(J)。 功work ：除热之外的其他各种方式在体系和环境之间传递的能量叫做功，用符号W表示，单位也是焦耳(J)。 热和功与过程紧密联系，没有过程就没有能量的传递。 -----------------热和功不是体系的状态函数. 2.1.2 热力学第一定律 体积功We ：体系因体积变化抵抗外压所作的功。 如等压过程，体系膨胀对外作体积功： We = p外（V2 - V1 ） = p外△V 　 非体积功Wf：除体积功外的所有功。 　　　　　　如电功、机械功、表面功等. § 2.1.2 热力学第一定律 二、热力学能 热力学能：是体系内部所有能量之和