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热分析精品.ppt

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热分析精品

2. 气氛的影响 气氛的成分对DTA曲线的影响很大,可以被氧化的试样在空气或氧气氛中会有很大的氧化放热峰,在氮气或其它惰性气体中就没有氧化峰了。 对于不涉及气相的物理变化,如晶型转变、熔融、结晶等变化,转变前后体积基本不变或变化不大,则压力对转变温度的影响很小,DTA峰温基本不变;但对于放出或消耗气体的化学反应或物理变化,压力对平的温度有明显的影响,则DTA峰温有较大的变化,如热分解、升华、汽化、氧比、氢还原等。另外,峰温移动程度还与过程的热效应大小成正比。 三、样品方面的影响 1. 试样量的影响 近20年来发展的微量技术一般用5~15mg左右。最新仪器有用1~6mg试样的。目前一般习惯把50mg以上算常量,50mg以下算微量。 试样用量越多,内部传热时间越长,形成的温度梯度越大,DTA峰形就会扩张,分辨率要下降,峰顶温度会移向高温,即温度滞后会更严重。 2. 试样粒度、形状的影响 上图为硝酸银转变的DTA曲线 (a)原始试样 (b)稍微粉碎的试样 (c)仔细研磨的试样 从左图中,我们可以看出:对试样要尽量均匀,最好过筛。 3. 参比物和稀释剂的影响 热分析用的参比物一般都用α-Al2O3即在高温下锻烧过的氧化铝粉末。 作参比物的条件: 第一,要求在所使用的温度范围内是热惰性的。 第二,要求参比物与试样比热及热传导率相同或相近,这样DTA曲线基线漂移小。 热分析及其应用 第一章 绪 论 热分析(thermal analysis),顾名思义,可以解释为以热进行分析的一种方法。1977年在日本京都召开的国际热分析协会(ICTA)第七次会议上,给热分析下了如下定义:即热分析是在程序控制温度下,测量物质的物理性质与温度的关系的一类技术。 第一节 热分析的定义及发展概况 其中,P是物质的一种物理量; T是物质的温度。 所谓程序控制温度一般是指线性升温或线性降温,当然也包括恒温、循环或非线性升温、降温。也就是把温度看作是时间的函数: T=φ(t) 其中t是时间。 其数学表达式为:P=f(T) 则 P=f(T或t) 热分析存在的客观物质基础 在目前热分析可以达到的温度范围内,从-150℃到1500℃ (或2400℃ ),任何两种物质的所有物理、化学性质是不会完全相同的。因此,热分析的各种曲线具有物质“指纹图”的性质。 通俗来说,热分析是通过测定物质加热或冷却过程中物理性质(目前主要是重量和能量)的变化来研究物质性质及其变化,或者对物质进行分析鉴别的一种技术。 热分析的起源及发展 1899年英国罗伯特-奥斯汀(Roberts-Austen)第一次使用了差示热电偶和参比物,大大提高了测定的灵敏度。正式发明了差热分析(DTA)技术。1915年日本东北大学本多光太郎,在分析天平的基础上研制了“热天平”即热重法(TG),后来法国人也研制了热天平技术。 1964年美国瓦特逊(Watson)和奥尼尔(O’Neill)在DTA技术的基础上发明了差示扫描量热法(DSC),美国P-E公司最先生产了差示扫描量热仪,为热分析热量的定量作出了贡献。 1965年英国麦肯才(Mackinzie)和瑞德弗(Redfern)等人发起,在苏格兰 亚伯丁召开了第一次国际热分析大会,并成立了国际热分析协会。 第二节 热分析应用领域及研究内容 一、应用的广泛性 从热分析文摘(TAA)近年的索引可以看出,热分析广泛应用于无机,有机,高分子化合物,冶金与地质,电器及电子用品,生物及医学,石油化工,轻工等领域。当然这与应用化学,材料科学,生物及医学的迅速发展有密切的关系。 热分析特点: 熱分析の木 印刷 DSC TG DTA TMA 复合分析 医药品 香料?化妆品 有机、无机药品 触媒 火药 食品 生物体?液晶 油脂?肥皂 洗涤剂 橡胶 高分子?塑料 纤维 油墨?顔料?染料?塗料 粘着剂 玻璃 金属 陶瓷?粘土?矿物 水泥 电子材料 木材?纸 建材 公害 工业废弃物 热分析的历史 規格 热分析装置的利用领域 二、在动态条件下快速研究物质热特性 的有效手段。 三、方法和技术的多样性 应用最广泛的方法是热重(TG)和差热分析(DTA),其次是差示扫描量热法(DSC),这三者构成了热分析的三大支柱,占到热分析总应用的75%以上。 热 分 析 物 质 加热 冷却 热量变化 重量变化 长度变化 粘弹性变化 气体发生 热传导 其 他 DTA TG TMA DMA DSC EGA DTG (热机械分析) (逸出气分析) (动态机械分析) (微分热重分析) 热分析只能给出试

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