化学热力学初步讲义.pptVIP

几种物质的燃烧热(焓) 4. 燃烧热(焓) （Heat of combustion）（续） （2）应用—计算反应热 许多物质，特别是有机物，生成热难以测定，而其燃烧热易测定。 例：已知甲醇和甲醛各自的燃烧热： CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) = CO2 (g) + 2 H2O(l) （1） △cH?m (CH3OH (l) ) = - 726.64 kJ·mol-1 HCHO (g) + O2 (g) = CO2 (g) + H2O(l) （2） △cH?m (HCHO (g) ) = - 563.58 kJ·mol-1 4.燃烧热(焓) （Heat of combustion）（续） 例：求下列反应的标准反应热 ： CH3OH (l) + 1/2 O2 (g) = HCHO (g) + H2O(l) （3）解：（1）-（2），得题示反应: CH3OH (l) + 1/2 O2 (g) = HCHO (g) + H2O(l) （3） △rH?m = △cH?m (CH3OH (l) ) -△cH? m (HCHO (g) ) = - 726.64 – (-563.58) = - 163.06 kJ·mol-1 小结：△rH? m = ∑vi△cH?m （反应物）- ∑vi △cH?m （生成物） “热化学”和 “热力学第一定律”小结 核心是解决化学反应过程的能量交换（热效应）问题 1. △U = Q + W （封闭体系） 2. 许多反应的热效应可由实验测定； 3. 不能直接由实验测定的反应热，可设计Born-Haber cycle，利用“盖斯定律”计算； 4. 反应热还可以用物质（或离子）的标准生成焓、键焓和燃烧热等数据计算。 2-3 化学反应的方向 一、自发过程（Spontaneous processes） 自然界的一些过程不必环境对体系做功，就可以自发进行，称为“自发过程”。 例：水 高处 → 低处 （可推动水轮机做机械功发电：势能→机械能→电能） 热 高温物体 → 低温物体 电 高电位 → 低电位 化学反应：Zn(s) + CuSO4 (aq) → ZnSO4(aq) + Cu(s) （可设计为丹尼尔原电池，化学能→电能） 自发过程 一、自发过程（Spontaneous processes）（续） 在一定条件（T, p…）下，一个过程不借助外力（即不需环境对体系做功）就能进行，称为“自发过程”。 （二）“自发过程”的特征 1. 有一定方向，不会自发逆转。 自发过程是热力学的“不可逆过程 ”。 “非自发” ≠ “不可能” ： 电解： 2 H2O(l) = H2 (g) + O2(g) 需要环境对体系做功，而在“环境中留下痕迹”。  （二）“自发过程”的特征 （续） 2. 可被用来做“有用功”（非体积功） ； 3. 有一定限度—即单向地趋向于平衡状态。 水 高处 → 低处 热 高温物体 → 低温物体， 直致两物体温度相等（达到“热平衡”） N2 (g) + 3 H2 (g) = 2 NH3(g) 注意：以上讨论不涉及“时间”概念。一个自发过程，不一定是迅速的。 2 H2(g) + O2(g) = 2 H2O(l) 自发过程；室温下，反应速率极小，几乎觉察不到。 （三）自发过程的判据 1. 许多放热反应自发进行: 例：2 Fe(s) + 3/2 O2(g) = Fe2O3 (s) △rH ? m = - 844 kJ·mol-1 H2(g) + ? O2(g) = H2O(l) △rH? m = - 285.8 kJ·mol-1 汤姆逊和贝塞罗曾提出“只有放热反应才能自发进行”。?? 2.但也发现不少非放热过程可以自发进行: H2O(s) = H2O(l) △rH ? m (298 K) ? 0 (吸热) CaCO3