第九章合成橡胶精品.ppt

§9-6　氯丁橡胶 　　其中，硫黄调节型氯丁橡胶采用硫典和秋兰姆作调节剂，由乳液聚合制得， 结构比较规整，可供一般橡胶制品使用。非硫黄调节型氯丁橡胶采用硫醇（或调 节丁）作调节剂，由乳液聚合制得。专用型氯丁橡胶是用作粘合剂及其它用途的 结晶性很大的均聚物或共聚物。 　　1．氯丁橡胶的结构 　　氯丁橡胶的分子结构可以是线型、环型、支链型、高度网状或体型，其中比 较重要的是第一种和第三种结构。 　　从微观上看，氯丁橡胶的分子大部分是反式-1,4加成结构，也含有少量1,2 或3,4加成结构。这种结构变化与聚合温度有直接关系，如下表所示。 氯丁橡胶分子结构组成与聚合温度的关系 聚合温度 ℃ 1,4加成，% 1,2加成 % 3,4加成 % 合计 % 顺式 反式 小计 －40 －10 10 40 100 5 7 9 10 13 94 － 84 86.81 71 99 － 93 96.81 84 0.9 － 1.1 1.6 2.4 0.3 － 1.0 1.0 2.4 99.9 － 95 99 89 §9-6　氯丁橡胶 　　2．氯丁橡胶的性能 　　氯丁橡胶的主要性能如附表12所示。 　　氯丁橡胶的主要物理机械性能如下。 　　强度　氯丁橡胶的拉伸强度与天然橡胶相似，其生胶具有很高的拉伸强度和 伸长率，具有自动补强性质。 　　耐老化性能　由于氯丁橡胶分子链的双键上连接有氯原子，使双键和氯原子 都变得不活泼，因此其硫化胶的稳定性良好，不易受大气中的热、氧、光的作用， 表现为具有优良的耐老化性能。 　　耐燃烧性　氯丁橡胶的耐燃烧性是橡胶中最好的。它具有不自燃的特点，接 触火焰可以燃烧，但隔断火焰即行熄灭。 　　耐油、耐溶剂性能　氯丁橡胶的耐油性仅次于丁腈橡胶而优于其它通用橡胶。 同时耐化学腐蚀很好。 　　电性能　由于氯丁橡胶分子结构中含有极性的氯原子，所以电绝缘性不好。 　　耐水性、透气性　氯丁橡胶的耐水性比其它合成橡胶好，气密性仅次于丁基 橡胶。 §9-6　氯丁橡胶 　　耐寒性　由于其结构的原因使氯丁橡胶的耐寒性不好。 　　结晶性　氯丁橡胶因以反1,4加成结构为主，所以其结晶性较大。 　　贮存稳定性　由于室温下氯丁橡胶容易从线型结构向支链（或交联）型转化， 因此，不加防老剂时，贮存稳定性不好。 　　相对密度　氯丁橡胶的相对密度比一般橡胶大，所以制造相同体积制品时的 用量也大。 　　3．氯丁橡胶的用途 　　由于氯丁橡胶具有优异的耐热性、耐候性、耐油性、耐燃性，所以广泛用于 制造胶管、胶带、电线包皮、电缆护套、印刷胶辊、胶板、衬垫及各种垫圈、胶 粘剂等制品。同时可以与其它橡胶混合使用。 §9-4　异戊橡胶 　　无论采用什么方法生产异戊二烯，如何获得廉价的异戊二烯单体都是制约合 成异戊橡胶发展的关键。 　　2．引发剂体系 　　用于生产异戊橡胶的引发剂体系主要有齐格勒引发剂中的Ti系（TiCl4和 AlR3）、Li系（LiC4H9）和有机酸稀土盐三元引发体系（如[Ln(naph)3-Al(C2H5)3- Al(C2H5)2Cl]和 [Nd(RCOO)3-Al(C2H5)3-Al2(C2H5)3Cl3]）。后者是我国采用的，它 克服了Ti系凝胶含量高，挂胶严重，非均相引发剂体系加料困难等弱点，异戊橡 胶顺式-1，4-结构含量为93%～94%，最高达97%。 　　二、异戊橡胶的生产原理与工艺 　　1、聚合原理 　　属于配位聚合，其聚合机理参见第二章有关内容。 　　2．异戊橡胶生产工艺 　　因为Ti系应用较多，所以以Ti系引发剂引发生产异戊橡胶为例进行介绍。 　　该生产工艺过程与顺丁橡胶类似，采用连续溶液聚合流程，如下图所示。 　　聚异戊二烯的生产过程与顺丁橡胶的生产过程有许多相同之处，如单体浓度 §9-4　异戊橡胶 控制、传热、反应终止、凝集、干燥等。 1 2 8 10 11 15 17 13 9 7 6 5 4 3 12 异戊二烯 16 18 19 20 14 引发剂 防老剂 去回收车间 溶剂 包装入库 水 蒸汽 §9-4　异戊橡胶 　　将干燥后的单体与溶剂（异戊烷、环已烷、苯、甲苯等）混合后，再与配制 好的引发剂混合进入多个串连聚合釜反应，当达到一定转化率和门尼粘度时进入 引发剂洗涤塔除去引发剂，然后加入防老剂（防老剂D或H等），进入混胶罐混 合，再送入凝集釜用热水凝集，用蒸汽蒸出未反应的单体与溶剂，回收后循环使 用。在此过程中，为防止凝结成块而向水中加入少量氧化锌等分散剂。凝集后， 从水中分离出胶粒，通过热风干燥机或挤压脱水，再经膨胀干燥等后，压块、包 装即得成品。 　　在异戊橡胶生产过程中需要注意主要问题是不同引发剂体系其操作条件不同。 　　Ti系引发剂的组分配比以Al/Ti＝1∶1时最佳，并且配