第一章 热力学第一定律精品.ppt

6、非等温过程反应焓变的计算 C6H6(l) + 9O2(g) T1, p 6C2O(g) + 3H2O(l) T2 , p ΔH=? * (b) 室温下，大多数气体μJ-T ＞0 (c) μJ-T = 0 的温度称为转换温度 Tinv (inversion temperature) 气体的Tinv与气体的性质和压力有关 (a) μJ-T 是温度与压力的函数 随温度、压力的变化，μJ-T 的值可由 正变负，或由负变正。 μ＞0 μ＜0 Tinv p 转换温度曲线 致冷区 致温区 (3)　μ值的热力学分析 对纯的实际气体, ∴　μJ-T 的符号取决于 的符号 pV p 3. 实际气体的内能与焓 复习: 2.4 ～ 2.6 阅读：2.4 ～ 2.6 作业: 3, 14, 23 [Phy.Chem] problems 2.3 物理化学 PHYSICAL CHEMISTRY （3） H2O(l) 真空 问题： 1. 100 oC,101.325 kPa的水向真空 蒸发成100 oC,101.325 kPa的水 蒸气。此过程ΔH=ΔU + pΔV, pΔV= w, 而此过程的w = 0, 所 以上述过程ΔH=ΔU，此结论 对吗？为什麽？ 2. 如果上述蒸发过程是在绝热容器中进行的， 蒸发过程 Q = 0, w = 0, 所以ΔU = 0。此说 法对吗？ 1mol H2(g) 373K 100kPa 1mol H2(g) 373K 100kPa 1 . 等压可逆升温 2. 等压不可逆升温 3. 试比较上述二过程中下列各量的大小： W1与W2 , Q1与Q2 ，ΔU1与ΔU2， ΔH1与ΔH2 1-9 热化学（Thermochemistry) 研究化学反应及其相关的物理过程的热 效应的分支学科称为热化学。 反应热测定与理论计算的重要性 (1) 安全生产及经济合理地利用能源 (2)理论上计算平衡常数及其它热力学量 的必需。 (3) 追踪、研究反应历程和分子间相互作 用（生物热化学、热动力学等） 1. 反应热 （heat of reaction) 化学反应的热效应通常是指反应在等 温且不作非体积功的条件下进行时，系统 吸收或释放的热量。 若反应在等温等压下进行， Qp= ΔrH 若反应在等温等容下进行， QV= ΔrU 2. 反应的摩尔焓变和反应的摩尔内能变 (change of molar enthalpy of reaction and change of molar internal energy of reaction) 3. 反应热的测量 (Calorimetry) 弹式量热计（bomb calorimeter) H2O 温度计 通电导线 搅拌器 通入 O2 绝热壁 反应物 热分析 差示扫描量热仪（DSC) 4. ΔrU 和 ΔrH的关系 0 = ΣνBB T1, p1, V1, ξ1 0 = ΣνBB T1 ,P1 ,V2 , ξ2 0 = ΣνBB T1 ,p2 ,V1 ,ξ2 Δp= 0 Qp=ΔrH ΔV = 0 QV=ΔrU, ΔH1 ΔU2 ΔH2 若反应物质均为理想气体 对低压下进行的液、固相反应 对有气体参加的低压非均相反应 νB(g): 反应系统中气体物质的化学计量数 1-10 反应热的计算 1. 反应的标准摩尔焓变 Standard change of molar enthalpy of reaction 当反应系统中所有的物质都处于各自的标 准态时，反应的摩尔焓变称为反应的标准摩尔 焓变，记作 ΔrHmθ 2. 反应热的计算 反应热的计算 标准摩尔生成焓法 标准摩尔燃烧焓法 键焓法 代数法 问题： 已知在标准状态下下述反应的标准焓变： C(s) + 1/2O2(g) → CO(g) ΔH1θ CO(g) + 1/2O2(g) → CO2(g) ΔH2θ H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(g) ΔH3θ 2 H2(g) + O2(g) → 2H2O(g) ΔH4θ ΔH1θ ,ΔH2θ, ΔH3θ, ΔH4θ是否分别为 CO(g), CO2(g), H2O(g), H2O(l)