物理化学 10 界面现象.ppt

超过临界胶束浓度后，液面上早已形成紧密、定向排列的单分子膜，达到饱和状态。再增加表面活性物质的浓度， 只是增加胶束的个数（或使每个胶束所包含的分子数增多）。由于胶束是亲水性的，不具有表面活性，不能使表面张力进一步降低。这相当于曲线III的平坦部分。 ? γ Ⅰ Ⅱ Ⅲ c ? (c)吸附达到饱和 cmc ? O 胶束的存在已得到X射 线衍射图谱及光散射实验 证实，临界胶束浓度与在 液面上形成饱和吸附层的 浓度范围也一致。 在这个范围前后，溶液 的其它物理性质，如电导 率，渗透压…也发生很大 变化，如右图所示。 （3）HLB 法 表面活性物质种类繁多，应用广泛。对于一个系统，如何选择最合适的表面活性物质才可达到预期效果，目前还缺乏理论指导。在选择表面活性剂的方案中，HLB法是比较成功的一个。 所谓 “HLB” 法，代表亲水亲油平衡（hydrophile-lipophile balance）。它用数值的大小表示每一种表面活性物质的亲水性，HLB值愈大，表示该表面活性物质亲水性愈强。由表面活性剂的 HLB 值即可知它的适宜用途。 HLB在 2~6 的，可作油包水型的乳化剂，HLB 在12~18的，可作水包油型的乳化剂……等等。 表面活性物质加水后的性质 HLB 值 应 用 ? 不分散 ? 分 散的不好 ? 不稳定乳状分散体 稳定乳状分散体 半透明到透明分散体 ? 透明溶液 0 2 4 6 ? 8 10 12 14 16 18 表 10.5.3 表面活性物质的 HLB 值与应用的对应关系 （4）表面活性剂的实际应用 表面活性物质的种类甚多，用途不一。大体上有润湿作用、去污、助磨作用，乳化、破乳（消泡）作用 ，分散 、增溶作用，匀染 、防锈作用等等…… 。因此在生产、科研与日常生活中有广泛的应用。这里概述如下： ① 去污作用： 许多油类对衣物、餐具等润湿良好，在其上能自动铺展。 由于油不溶于水，所以用水不能洗净衣物、餐具上的油污。在水中，这种情况成为： 油(o) 固体(s) 水(w) ? 水(w) 油(o) 固体(s) 当加入表面活性物质如肥皂、洗涤剂后，它们可以降低水溶液与衣物等固体物质间的界面 张力 ，使它小于油污及 衣物间的界面张力 。 因为油在固体上的接触角： 这样一来 油(o) 水(w) 固体(s) 油(o) 水(w) 固体(s) 所以，油就不能再润湿衣物。经过机械摩擦与水流带动，油污从固体表面脱落。 此外，表面活性剂还有乳化作用，它使脱落的油污分散在水中，达到洗涤的目的。 ② 助磨作用： 从实践经验中我们知道，水磨比干磨效率高。如米粉、豆粉之类，水磨要比干磨的细得多。如下图所示，在 的粉碎过程中，加助磨剂与不加助磨剂，粉碎效率大不相同。 干磨的效率之所以低的原因是，当磨细到几十微米以下时，颗粒很微小，比 表面很大，系统具有很大的表面吉布斯函数，处于热力学的 高度不稳定状态。在没有表面活性物质存在的情况下，有颗粒变大，表面积变小，以降低系统表面吉布斯函数的自发趋势。因此，若想提高粉碎效率，将物料磨得更细，必须加入适量助磨剂，如水、油酸……等等。 而在固体粉碎过程中，若有表面活性物质存在，它将很快自动吸附到固体颗粒表面，定向排列在固体颗粒表面上，使固体颗粒表面张力明显降低，使系统表面吉布斯函数减小。表面活性物质在颗粒表面的复盖率愈高，系统表面吉布斯函 数愈小。 此外，表面活性物质还可自动渗入到细微裂缝中，并扩展到深处，如同在裂缝中打入一个“楔子”，起一种“劈裂”作用，如左图(a) 所示。使颗粒裂缝加大或颗粒分裂。多余的表面活性物质分子，很快吸附在这些新生的表面上，以防止裂缝的愈合或颗粒相互间粘聚。 此外，由于表面活性物质定向排列在颗粒表面上，非极性碳氢基朝外，如左图(b)，使颗粒不易接触、表面光滑、易于滚动……等等，这些都有利于粉碎效率的提高。 习惯上人们用接触角来判断液体是否润湿固体。例如水在 玻璃上的接触角 ? 90° （非常干净的玻璃与非常纯净的水之 间的 ? = 0 ），水在玻璃毛细管中上升，通常即说水能润湿玻 璃；而