界面与胶体化学-2_界面现象.pptVIP

第一章 界面现象;本章内容;第一节 表面吉布斯自由能和表面张力;它们为什么可以漂在水面上？;水;表面和界面(surface and interface);表面和界面(surface and interface);表面和界面(surface and interface);表面和界面(surface and interface);表面和界面(surface and interface);表面和界面(surface and interface);界面现象(interface Phenomena)——在相界面上所发生的一切物理化学现象。 　 表面现象(surface Phenomena)——通常将气-液、气-固界面现象称为表面现象。 表面化学(界面化学)——以多相体系为对象，研究界面上特殊的物理化学性质和由此而产生的一系列现象及其应用的科学。 ;界面现象的本质;界面现象的本质;比表面（specific surface area）;分散度与比表面;1cm3立方体分散为小立方体时体积表面的变化;分散度与比表面;表面功（surface work）;表面自由能(surface free energy);表面自由能(surface free energy); 表面分子具有比内部分子高的能量 例如： （1）一滴水（1克水），比表面积A0=4.85cm2·g-1 表面能约为4.85×72.8×10-7 = 3.5×10-5 J （2）r =10-7cm小水滴，比表面积 A0’=3.0×107 cm2·g-1 表面能达到 220J，是原有表面能的6.3×106倍。;表面张力（surface tension）;表面张力（surface tension）;则;表面张力（surface tension）;表面张力（surface tension）;表面相分子密度较液相分子低，因而表面相分子间存在较大吸引力。 ;L;某些液体、固体的表面张力和液／液界面张力;表面自由能与表面张力;二、两者数值相同; 用表面自由能计算：;2. 用表面张力计算;溶液的表面张力与表面活性;类型3：表面活性物质——当浓度增加时，γ迅速下降并很快达最低点，此后溶液表面张力随浓度变化很小。达到最低点时的浓度一般在1%以下。高直碳链的有机酸以及烷基磺酸盐（RCOO-Na+和R-SO3-Na+）水溶液。 例如：在25℃时，在 0.008mol·dm-3 的十二烷基硫酸钠水溶液中，水的 表面张力从 0.072N·m-1 降到0.039N·m-1。 1）与第二类溶液一样服从特劳贝规则； 2）曲线可用希斯科夫斯基公式描述。;4. 影响纯物质的表面张力的因素;特劳贝（Traube）规则——属于同系的有机物 R(CH2)nX〔例如脂肪醇 R(CH2)nOH〕，每增加一个-CH2 基使其在稀溶液中降低同样表面张力所需浓度约减小了 3 倍，即 (dγ/dc)c??o 值增加了 3 倍。 293K 时一些脂肪醇水溶液的表面张力随浓度变化关系：;脂肪醇水溶液的表面张力;当浓度不太大时，此类曲线关系可用希什斯夫斯基经验公式表示： ; 或 ;(2)温度的影响;第二节 曲面的附加压力和蒸汽压;　　如图 (c) 所示， ?、 ?两相（可以是液、气或气、液）平衡时，由于弯曲液面的作用，则?、 ?两相间存在压力差?p，称为弯曲液面的附加压力。;二、Yang-laplace（杨-拉普拉斯）公式; 由平衡条件， dFT,V ＝0，即 - p?dV? - p? dV? +?dAs＝0;对于任意弯曲液面，其形状由两个曲率半径r1和r2决定。;由杨－拉普拉斯方程可得： 若?为液相?为气相，即液面为凸面： ?p＞0， pl pg,,附加压力指向液体[见图 (a)]； 若?为气相?为液相，即液面为凹面： ?p＞0， pg, pl,附加压力指向气体[见图 (b)]； 液面为平面，r=∞， ?p＝0， pl,＝ pg[见图 (c)]。;三、毛细管现象;;附加压力与毛细管中液面高度的关系;测表面张力 —— 最大气泡压力法;二、曲面的蒸汽压;对于液滴（凸面，r0），其半径越小，蒸汽压越大； 对于蒸汽泡（凹面，r0），半径越小，气泡内的蒸 汽压也越低；对于平面， r=∞ ， pr*=p* ;例：将正丁醇（摩尔质量 M＝0.074kg·mol-1）蒸气聚冷至 273K，发现其过饱和度约达到4时方能自行凝结为液滴，若 273K时正丁醇的表面张力 γ＝0.0261N·m-1，密度 ρ＝1×103kg·m-3 ，试计算 （a）在此过饱和度下所凝结成液滴的半径 r ； （b）每一液滴中所含正丁醇的分子数。 解: ?（a）过饱和度即为pr*/p* ，根据开尔文公式;开尔文公式的应用;