八面体配合物分子的旋光性和构型.PDF

第 期 无 机 化 学 学 报 犷 , 八面体配合物分子 的旋光性和构型 周 志华 汤杰 胡秀贞 南京师 范大 学化 学系 在极化度多级 圆球不对称模型 该模型运用于含一个或二个不对称碳 的有机化合物 和对称性规则 的 基础上, 我们提 出了某些规则和八面体配合物 的八 区律 利用这些规则和规律 , 八面体配合物 的分子构 型可 以方便 的与它们 的旋光方向联系起来 关键词 旋光性 分子构型 八区律 引 言 物 质 的结构 决定物质 的性质 , 分子 的非对称 结构使大量分子 的集合体表现 出旋光性 来, 具有 非对称结构 的配合物分子 ’ 也不例外 。 众所 周知 , 研 究配合物旋光性 的方 法很 多 , 这里 主要 提及 下 面三种 在 固定波 长 下如钠 的 线 , 汞 的绿线 测 定物质 的 比旋光度或摩 尔旋光度 在一个相 当宽 的波长范 围 内 通常在包含生色 团吸 收 。 带 的波长范 围 内 测定摩尔旋光度 随波长变化 的 曲线 , 称为 曲线 曲线 的特性 与旋光物质 的构型 ”、 构象、 生色 团 的性质、 它相对于非对称 中心 的位置 以及溶剂 、 温 度等密切有关 在 旋光吸收带 附近研究 由于对左、 右 圆偏振光吸收系数之差而形成椭 圆 偏振光 的情况, 从产生 的 曲线进一步 了解旋光性物质在吸收带处 的有关信息 。 在 配合物分子 中, 金属 离子 或原子 有双重作用一非对称 中心和 生色 团 的作用 人们 对 跃迁 区 的 和 作 了广泛 的研究 对 的研究 已得到下列 规律 若相似 化合物 中相 应 的 电子跃迁能产 生相 同符号 的 效应 , 则 该相似化合物 具有 同样 的光 。 学构型 假如其 中某一化合物构型 已知 , 则其他化合物 的构型可通过 光谱 的 比较而 方便的推测 出来 但还 存在一些 问题 , 主要是对具有重 叠 效应 的光谱 的分解存在 。 着 困难 , 致使判断某一 旋光吸收带是否属 于相应 的 电子跃迁变得不容易, 甚 至不可 能川 对 的研究 已把第一 吸 收带长波 区 的正 负号与配 合物 的分子 构型直接联 系 了起 来 。 证 明一个生色 团产生 的旋光性 , 其势 函数必须属于或包含未微扰 时生色 团 相应对称群 的一个 准标量 的对称性