第_3_章__1_着火理论.pptVIP

3 理论应用 δcr为常数： x0c 增加，Ta,cr减小； x0c 减小，Ta,cr增加。 因此，可以用小试样，在高温下进行自燃试验，可以节约成本，减少试验时间。并推导出试样在常温下的自燃情况。 例题3-1：经实验得到立方堆活性炭的数据如下。由外推法计算，该材料以无限大平板形式堆放时，在40℃有自燃着火危险的最小堆积厚度。 解：根据提供的实验数据作下： 以 为横轴， 以 为纵轴作坐标系 x0（立方堆半边长mm） 25.40 18.60 16.00 12.5 9.53 Ta，cr（临界温度K） 408 418 426 432 441 6.47 7.15 8.01 8.59 2.45 2.39 2.35 2.27 从图得出Ta,cr＝40℃时， 对“半无限大平板”堆积方式，δcr＝0.88，所以 得：xoc＝839（mm），即在环境温度为40℃时，为避免自燃， 以 “半无限大平板” 形式堆积的活性炭厚度不能大于2 xoc＝1.678m。 -2.2 对于可燃气体－空气混合物，延滞期很少超过1秒钟. 对于固体堆，其自燃延滞期可以是若干小时或者若干天甚至若干月，这要看所贮存的材料多少和环境温度。 实验表明，对于边长为1.2m的立方堆活性炭其自燃延滞期为68小时。 因此，弗兰克－卡门涅茨基自燃模型为人们提供了一种很好的方法，可以通过小规模实验来确定大量堆积固体发生自燃的条件，为预防堆积固体自燃和确定自燃火灾的原因提供坚实的理论依据。 自燃物质举例 煤 植物、粮食 涂油布 煤的自燃 煤炭自燃是煤矿井下的重大自燃灾害之一 煤炭自燃烧毁煤炭资源和设备、产生的CO造成人员伤亡 我国煤矿中，有自燃发火危险的矿井约占47％ 煤炭自燃存在于井下开采、运输、储存过程中 煤炭自燃机理 细菌作用学说 黄铁矿作用学说 酚基作用学说 煤－氧复合作用 学说 煤炭自燃的条件 具有自燃倾向性、呈碎裂状态堆积的煤体 有空气流过煤体 风流速度适中，煤体具有蓄热条件 上述条件要维持足够长的时间 煤炭自燃过程 潜伏期 自热期 燃烧或风化 70℃ 时间（天） 温度 潜伏期 自热期 风化 燃烧 植物、粮食自燃 植物自燃 植物-----细菌繁殖---升温---90℃时，细菌死亡----植物纤维碳化-----吸附氧气、氧化-- ---升温--------自燃 粮食自燃 自燃现象---“沸腾” 自热原因 细菌作用 生化作用 涂油织物自燃 涂油织物：布+桐油 油脂 脂肪酸甘油酯 脂肪酸分为 饱和脂肪酸 不饱和脂肪酸 动物油脂 饱和脂肪酸甘油酯为主 植物油脂 不饱和脂肪酸甘油酯为主------易被氧化 * 3.4 链锁自燃理论 本节教学目的： 了解链锁反应的定义、过程及分类； 掌握链锁反应的着火条件； 掌握连锁反应理论的着火延迟期； 分析链锁反应对爆炸极限的影响。 教学的重点及难点 链锁反应过程中自由基的变化及反应速率方程的推导； 链锁反应着火条件； 链锁反应对爆炸极限的影响。 * 热自燃理论的不足之处 “热自燃理论”无法解释的现象 “冷焰” — 20世纪化学家发现，有些化学反应的发展不需要进行加热，并且在较低的温度下即可达到较高的反应速率，如：磷、乙醚蒸汽在低温下的氧化等。所谓“冷焰”即反应物温度并未达到着火温度，但已出现火焰的现象。 在化学反应物中添加某种物质可以使得化学反应加速或减速，如：水蒸气对 2CO＋O2 －2CO2 起到显著的加速作用，但水蒸气本身并不燃烧。 爆炸极限（“着火半岛”现象）。 * 链式反应 人们意识到在反应过程中可能产生了某种活化源—即“中间产物（后称之为“自由基”）” ，这时的化学反应不仅取决于反应物，还取决于中间产物，这种反应即称之为“链式反应”。 链式反应理论 链链锁反应理论认为，反应的自动加速不一定要靠热量的积累，也可以通过链锁反应逐渐积累自由基的方法使得反应自动加速，直至着火。 系统中自由基数目能否发生积累是链锁反应的关键，是反应过程中自由基增长因素与消毁因素相互作用的结果。 * 中间产物—“自由基” 什么是“自由基”？ 含有未成对电子的基团，如 、 自由基的生成 光解： 热解： * 链锁反应的基本历程 链锁反应一般由三个步骤组成：链引发、链传递、链终止。 链引发：借助于光照、加热等方法使反应物分子断裂产生自由基的过程。 链传递：它是自由基与反应物分子发生反应的步骤，即旧的自由基消失的同时产生新的自由基，从而使得化学反应进行能下去。 链终止：自由基如果与器壁碰撞或两个自由基复合或者自由基与第三个分子相撞失去能量而成为稳定分子，则链反应被终止。 *