半导体光电化学-I13.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * 杂质半导体的能带模型 B 导带 导带 价带 价带 杂质能带 掺硼生成P型半导体，空穴的密度大于电子 杂质基本完全电离，电子空穴密度不同 B B B B B B B B B 杂质半导体中的载流子浓度 N型 n0=ND P0=ni2/ND P型 p0=NA n0=ni2/NA 载流子平衡浓度 在300K硅的本征电子浓度ni=1.5x1010cm-3,硅原子的密度为4.4x1022 cm-3 试计算当渗入1ppm磷杂质后电子和空穴的浓度 磷为施主，N0＝4.4x1016 cm-3 P0＝ni2/N0=5.1x103 cm-3 浅能级：在导带底或价带顶附近的杂质能级 深能级：在禁带中间产生杂质的能级 浅能级杂质：　　　有意引入改变导电类型 深能级杂质或缺陷：无意识地带进去 　　　　　　　　　捕获自由运动载流子　 　　　　　　　　　引起无辐射跃迁 费米能级 费米能级（EF）：从无粒子系统开始，将粒子逐个填入现有而未被占据的最低能量的量子态，直到所有粒子全部填完 量子统计 经典统计 费米能级 T=0 EEF　f(E)=1 EEF f(E)=0 T0 EEF　f(E)1/2 E=EF f(E)= 1/2 EEF f(E) 1/2 费米能级时电子占据的几率为1/2（半空半满） E f(E) EF E f(E) EF 费米能级的解释 费米能亦可等价定义为在绝对零度时，处于基态的费米子系统的化学势 但是在半导体物理和电子学领域中，由于温度低于费米温度，费米能级可以被当做电子或空穴化学势的代名词 电子与空穴密度 在非简并的情况下 对电子填充几率进行积分可得 由费米能级位置可以求得平衡时电子空穴浓度 本征型 N型 P型 EF在中间 EF靠近导带 EF靠近价带 EF EV EC EF EV EC EF EV EC ED EA 费米能级表征半导体的掺杂类型 半导体－水溶液的类比 本征半导体 纯水 杂质半导体 水溶液 电子 氢离子 施主 碱 空穴 氢氧根 受主 酸 本征浓度 解离度 深能级 弱酸碱 费米能级 pH 浅能级 强酸碱 P型半导体 碱溶液 轻掺杂 稀溶液 N型半导体 酸溶液 重掺杂 浓溶液 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 半导体光电化学 中国科学院化学研究所 林　原 半导体光电化学 一、前言 二、半导体材料的物理化学基础 三、半导体/溶液界面性能 四、半导体光电化学反应过程 五、半导体纳米材料 一　前　言 什么是半导体光电化学 以半导体材料为研究对象 研究半导体/溶液界面热力学性能 研究光激发下半导体/溶液界面反应热力学 为什么要研究半导体光电化学 在太阳能利用领域的应用 在环境治理方面的研究 太阳能的开发和利用的意义 太阳能取之不尽，用之不竭 涉及能源和环境两大问题 预期2030年世界发电量的一半为太阳能 我国2020年发电量12%为可再生能源 我国正式制订和实施了可再生能源法 可再生能源种类与储量 太阳能 1.2 x 105 TW 生物质能 5-7 TW 水电 4.6 TW 地热能 9.7 TW 风能 2-4 TW 海洋/潮汐能 2 TW 能源需求 14 TW by 2050 33 TW by 2100 只有太阳能超过人类能源消耗总量 太阳能利用方式 太阳能光电转换 太阳能化学转换 太阳能热转换 CO2 sugar H2O O2 N C O N C H 3 N N N N H H H 自然光合作用 人工光合作用 50 - 200 °C space, water heating 500 - 3000 °C heat engines electricity generation process heat H2O O2 CO2 H2, CH4 CH3OH e- h+ 热能转换率高，应用广泛，成本低 化学能易于储存，合成化学品、调峰 电能品质高，便于使用 太阳能 太阳能 恭恭敬敬 3x1024J/年　1000W/m2 人类耗能15000倍 大气外接近黑体 地表有大气吸收 UV 5% Vis 43% IR 52% 太阳能应用的难点 不稳定：年、昼夜、天气 分散：1000W/m2 成本高：材料用量大，要求高 便宜、高效的新材料 以化学能的方式存储 二、半导体材料的物理化学基础 半导体的发现及应用 半导体的定义及特性 本征半导体及其特性 杂质半导体及其特性 费米能级及载流子平衡浓度 光激发及准费米能级 1、半导体的发现 1833年法拉第