08 醇酚醚.ppt

第七章 醇 酚 醚 （alcohols, phenols, ethers） 二、醇的物理性质 羟基中氧原子是 sp2杂化，未参与杂化的p 轨道上的未共用电子对与苯环的π键形成p-π共轭体系 p-π共轭效应产生三个结果： 减小了C-O键的极性，使-OH不容易离去 增加了O-H键的极性，使酚表现出弱酸性 苯环上的电子云密度增加，有利于苯环的亲电取代反应（邻、对位定位基） 四、重要的酚 1. 苯酚 俗名“石炭酸” 苯酚能凝固蛋白质，有杀菌作用，用作消毒剂和防腐剂。工业上可用于制树脂、染料 2. 甲酚 俗名“煤酚” 将煤酚溶于肥皂水中，制成40%的肥皂水溶液，是医院中常用的“来苏水”，能杀灭细菌、霉菌和真菌。 3. 苯二酚 4. 萘酚 抗细菌、霉菌、真菌和寄生虫，多用作驱虫药 2. 命名：以酚为母体，有时也将羟基作为取代基 硝基 只作取代基 12 -NO2 卤代 只作取代基 11 -X 烃基 只作取代基 10 -R或-Ar 烯 9 C=C 炔 8 烷氧基 醚 7 -OR 氨基（胺基） 胺 6 -NH2 (-NHR) 羟基 醇或酚 5 -OH 羰基（酰基） 酮 4 -CO- R-CO- 甲酰基 醛 3 -CHO 氰基 腈 2 -CN 羧基 羧酸 1 -COOH 作取代基名称 作词尾名称 主官能团次序 官能团的优先次序 苯酚存在分子间氢键 邻氯苯酚存在分子内氢键 苯酚被氧化成苯醌 p-?共轭效应 酚的结构： H ?? ?? ?? .. 1. 弱酸性 不反应 通CO2 + NaHCO3 酸性强弱顺序： pka: 4.76 6.4 10 15.7 17 CH3COOH H2CO3 H2O CH3CH2OH 酚的酸性（pKa≈10）比醇和水强，但比碳酸弱（pKa=6.38）。可与强碱NaOH反应生成酚钠，但不能与NaHCO3反应，向生成的酚钠水溶液中通入CO2，则苯酚会重新析出来，用此性质可分离或鉴别醇、酚和羧酸。 苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响: 苯环上连接吸电子取代基, 可使酚的酸性增强; 给电子取代基, 可使酚的酸性减弱. 2、酚醚的生成 R为卤素 反应是酚的负离子对卤代烃的亲核取代反应： 除草醚 如： 3、与FeCl3的显色反应 特征反应： 具有 结构的化合物，即烯醇式结构化合物能与FeCl3产生不同颜色的特征反应。 具有烯醇式 结构单元 可利用此反应来用于鉴别 酚或烯醇式结构的存在。 4、氧化反应 醌类化合物多有着颜色，这就是酚常常有颜色的原因 5、苯环上的取代反应 由于羟基与苯环形成p-p共轭， 使苯环上的电子密度增高，即羟 基为邻、对位定位基团，使苯环 活化，容易进行亲电取代反应。 苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。反应可用于鉴别苯酚 （1）卤代反应 （2）硝化反应 浓硝酸则会将苯酚氧化 分子内氢键，导 致化合物熔、沸点 降低，水溶性低。 分子间氢键，导 致化合物熔、沸点 升高，水溶性高。 利用二者 水溶性的 差异，采 用水蒸气 蒸馏可将 二者分离。 应用：1 定位； 2 芳核位置保护基；3 引入酚羟基 H2SO4（浓） 15-25oC 80-100oC H2SO4（稀） 回流 （3）磺化反应 第三节 醚（Ether） 一、结构与命名 通式： R=R’时称单醚 R≠R’时称混醚 O为sp3杂化 112℃ 互为 官能团异构 CH3OCH3 CH3CH2OH C2H5OC2H5 C4H9OH 1．分类 1）简单醚：在“醚”字前面写出两个烃基的名称。 例如，乙醚、二苯醚等。例如： 2．命名 2）混合醚：将小基排前大基排后；芳基在前烃基 在后，称为某基某基醚。例如： 3）结构复杂的醚采用系统命名法 将较大的复杂烷基作为母体，RO—（或ArO—)作为取代基 环醚：氧所连的两个烃基形成一个环。称为 “环氧×烷” 3-氯-1,2-环氧丙烷 二、醚的物理性质 1、室温多为液体，有香味； 2、沸点和相对密度比相应的醇低； 3、有一定极性，能与水或醇形成氢键。 * 有机化学 第一节 醇 R－OH 第二节 酚 Ar-OH 第三节 醚 ROR’，ArOR，ArOAr’ 第一节 醇（Alcohols） 一、醇的分类和命名 1. 分类 根据官能团所连烃基的类型分 根据羟