普通化学3化学平衡.pptVIP

化学基础理论 2.3 化学平衡 本节学习要求： 理解标准平衡常数K? 的意义及其与ΔrGm?的关系； 理解标准平衡常数K?与温度的关系，理解浓度、压力和温度对平衡移动的影响； 掌握化学平衡的初步计算。 例： 例： 浓度对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 ● 先计算反应商，判断反应方向 Q Kq , 反应正向进行 ● 计算平衡时各物种的组成 Fe2+(aq) + Ag+(aq)  Fe3+(aq) +Ag(s) 开始 cB/(mol·L-1) 0.100 1.00×10-2 1.00×10-3 变化 cB/(mol·L-1) -x -x x 平衡 cB/(mol·L-1) 0.100-x 1.00×10-2-x 1.00×10-3+x c(Ag+) = 8.4 ×10-3mol·L-1 c(Fe2+) = 9.84×10-2 mol·L -1 c(Fe3+) = 2.6 ×10-3mol·L-1 3.2x2－1.352x＋2.2×10-3 = 0 x = 1.6×10 - 3 （2）压力对化学平衡的影响 假定在反应aA+bB?dD+eE中，A、B、D、E四种物质均为气体。反应达到平衡状态： Q1= K?= 对于有气体参加或生成的反应，仅改变压强，K?值不变，但Q值可能发生改变，平衡移动。 现将压力增至原来的n倍，此时每种物质分压为原分压的n倍： Q1= K?= ①对于(d+e)-(a+b)＞0，即正反应是气体分子数增加的反应，增加压力，n＞1,Q2＞K?，平衡左移（气体分子减少的方向），减小压力，n＜1,Q2＜K?，平衡右移（气体分子增加的方向） ②　对于(d+e)-(a+b)＜0，即正反应是气体分子数减少的反应，增加压力，n＞1,Q2＞K?，平衡右移（气体分子减少的方向），减小压力，n＜1,Q2＜K?，平衡左移（气体分子增加的方向） ③　对于(d+e)-(a+b)＝0，即反应前后气体分子数不变的反应，n＞1或n＜1，Q2= K?，平衡不发生移动。 增大体系的压力，平衡向气体分子数减少的一方移动；减小体系压强，平衡向气体分子数增加的一方移动；对反应前后分子数相等的反应，压力改变不能使平衡发生移动。 加入惰性气体对化学平衡的影响 惰性气体：不与体系中各物质发生反应的气体。 惰性气体对化学平衡的影响有恒定总压和恒定容积两种情况： 在恒定总压下加入惰性气体时，会使体积增大，对各气体物质来说相当于“冲稀”，各气体的分压将等比减小。 （1）恒定总压 设有气相反应： aA+bB?dD+eE 平衡时 加入惰性气体后，各物质的分压 为平衡分压 的１/m，（m＞１），则 反应的分压商： 代入范特荷甫方程式有： 平衡向正反应方向移动，即向气体分子多的一侧移动。 平衡向逆反应方向移动，即向气体分子多的一侧移动。 化学平衡不移动。 由上分析可得出结论：加入惰性气体，对反应物和产物分子数不等的反应，平衡向气体分子多的方向移动；对反应物和产物气体分子数相等的反应，平衡不移动。 在恒定容积的情况下，向平衡体系加入惰性气体，虽然体系的总压要变大，但体系中各气态物质的分压不会改变，不会引起平衡的移动。 某容器中充有N2O4(g) 和NO2(g)混合物， n(N2O4):n (NO2)=10﹕1. 在308K，0.100 MPa条件下，发生反应： N2O4(g)  2NO2(g)； Kq (308)=0.315 ● 计算平衡时各物质的分压 ● 使该反应系统体积减小到原来的1/2，反应在308K，0.200 Mpa条件下进行，平衡向何方移动？在新的平衡条件下，系统内各组分的分压改变了多少？ ● 反应在恒温恒压条件下进行, 以1molN2O4为计算基准. n总=1.10+x N2O4(g)  2NO2(g) 开始时 nB/mol 1.00 0.100 平衡时 nB/mol 1.00-x 0.10+2x 平衡时 pB/kPa N2O4(g)  2NO2(g) 开 始 时 nB/mol