物理化学第九章 表面现象.pptVIP

第九章 界面现象 第二节 弯曲液面的一些现象 第三节 气固表面上的吸附现象 第五节 溶液的表面吸附一、溶液的表面吸附现象 二、表面活性物质 1、定义： 溶质在表面层的浓度与本体溶液的浓度不同的现象叫溶液的表面吸附。C表≠C本 2、类型： 正吸附： C表＞C本 负吸附： C表＜C本 其吸附曲线见图：P181 图10.5.1 Ⅰ、负吸附，酸、碱、盐、无机物； Ⅱ、正吸附，小分子有机物； Ⅲ、正吸附，大分子有机物（硬酯酸钠，苯磺酸钠）叫：表面活性物质。 Ⅰ Ⅱ Ⅲ 3、吉布斯吸附等温线 吸附量的定义：单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与本体溶液中溶质物质的量的差值。 经热力学推导： ＜0 ， Γ＞0 正吸附； ＞0， Γ＜0 负吸附； 的求法：1）由γ—C曲线切线的斜率上求得； 2）由γ—C经验式求导； 例题：有机酸同系物的经验式如下： 试求该物质的表面吸附量。γ*溶剂的表面张力。 推导得： ●表面活性物质在表面上的吸附与气固表面吸附类似，可用朗格缪尔吸附等温式表示。 每个被吸附的表面活性物质的横截面 相应的吸附等温式可用经验公式表示 如下： Γ=Γ∞ Γ=Γ∞ Kc 1、表面活性物质分类： 两类：离子型 （三种）非离子型 表面活性剂 离子型表面活性剂 两性表面活性剂 阳离子表面活性剂 阴离子表面活性剂 如肥皂 RCOONa 如胺盐 C18H37NH3+Cl- 如氨基酸型 R-NH-CH2COOH 非离子型表面活性 如聚乙二醇类 HOCOH2[CH2OCH2]nCH2OH * * 引言： 相的概念， 界面、 表面 分散度 aS=AS/V 单位： m-1 比表面积 aS=AS/m 单位： m2kg-1 ? 一、表面吉布斯函数 第一节表面吉布斯函数和表面张力 图9-1 界面层分子与体相 分子所受的作用力不同 液体 蒸气 F≠0 f=0 在T、P一定，可逆条件下，增加dA表面积，则有： dGTP=δW ，=γdA 比表面吉布斯函数 物理意义：恒温恒压可逆地增加一个单位表面积所引起系统吉布斯自由能的增量。单位：Jm-2 表面张力和比表面吉布斯函数，虽然概念、单位不同，但具有相同的数值和量纲。 二、液体的表面张力γ F= r2L δWr= F·dx = r2Ldx = rdA =dG 经推导 =F/2L=γ 定义：表面单位长度上与表面相切的紧缩力表面张力，用γ表示 。单位：Nm-1 Jm-2=Nmm-2=Nm-1 ←←←←←←←←←← F dx L 再看一个实验，把一个系有细线圏的金属丝环在肥皂液中浸一下，使环中形成一层液膜，细线圏可以在液膜上游动，如图 三、表面热力学基本方程 以前在讨论热力学基本方程式时，都假设只有体积功，现在 考虑到表面功时，热力学基本方程式中应增加rdA 一项。 G = G (T , p, nB, nC,…，A ) 式中 称为比表面吉布斯函数 dG = - SdT ＋ Vdp + rdA + ΣB μBdnB 同理： dU = TdS - pdV + rdA + ΣB μBdnB dH = TdS ＋ Vdp + rdA + ΣB μBdnB dA = -SdT - pdV + rdA + ΣB μBdnB 上面四个关系式称为热力学基本方程式，由以上关系式可得 四、影响表面张力的因素： 1）物质的种类 见P155 表10.1.1、10.1.2 2）温度的影响 见 P156 表10.1.4 3）共存另一相的影响 见P155 表10.1.3 4）压力的影响 经热力学推导 四、分散度 比表面积越大，分散度越大，γ越大，表面吉氏函数越大，系统越不稳定 例：20℃时，水的γ=0.073Jm-2。20℃时，1g水若形成一个球滴，表面积是4.84×10-4m2。当将其分散成半径10-9m的小水滴,约2.4×1020个小水滴。问表面吉氏函数增加多少？ 解