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第二章 化学反应的方向 一、热力学第一定律 1．基本概念和常用术语 ⑴ 系统和环境 ⑵ 状态和状态函数 状态——系统的存在形式，它由一系列表 征系统性质的物理量所确定的 状态函数——用以确定状态的物理量，如T、 P、V……，分广度和强度两类 ⑶ 过程和途径 过程——系统状态所发生的一切变化 途径——完成某一状态变化所经历的具体 步骤 2．热力学第一定律 ⑴ 热和功 热Q——系统和环境因温度而交换的能量 功W——在交换过程中除热以外的其它被传 递的能量 热和功均不是状态函数 ⑵ 热力学能（U） 是系统内一切能量的总和，它是状态函数，具加和性，但无绝对值，通过系统变化可得ΔU ⑶ 热力学第一定律是一条能量守恒和转换定律，其数学表达式为： ΔU = Q + W 二、化学反应的热效应 1．反应热是指系统在规定条件下所吸收或放出的热量 有等容、等压反应热 ⑴ 等容反应热Qv 是在等容过程中完成的化学反应（体积功为0），所以： ΔU = Qv 表明吸热或放热全部用来改变热力学能 ⑵ 等压反应热Qp 是在等压过程中完成的化学反应，经推导得： Qp = (U2+P2V2) - (U1+P1V1)＝ΔH 引入“H=U+PV”，称焓的复合函数， ΔH称“焓变” （3）反应进度ξ 表示“单位化学反应”的热效应，可用反应系统中任意一种物质表示，因在同一时刻所得的值都是相同的，但与方程式的写法有关 2．Hess定律——是一条计算化学反应热效应的基本定律 热化学方程式——是表示化学反应热效应的化学方程式，一定要正确书写 Hess定律——指化学反应的热效应只与反应的始、终态有关，而与反应经历的途径无关，即是一个化学反应，不论是一步完成或是分几步完成，其热效应总是相同的 3．生成焓 标准摩尔生成焓ΔfH°m指某T时处于标准态（P=P°）的各种元素的最稳定单质（规定它的标准摩尔生成焓ΔfH°=0 kJ·mol?1）生成1摩尔某纯物质时的热效应 主要应用求反应的ΔrH°m（反应热效应）计算公式： ΔrH°m = ΣViΔfH°(生成物) - ΣViΔfH°(反应物) 4．燃烧焓 标准摩尔燃烧焓ΔcH°是指标准压力和指定温度下，1摩尔物质完全燃烧的恒压热效应，规定被燃烧的物质变成最稳定的燃烧产物，并定ΔcH°m＝0 kJ·mol?1 应用燃烧焓求反应热的公式： ΔrH° = ΣViΔcH°(反应物) - ΣViΔcH°(生成物) * *