有机化学17-phenols-2.ppt

前次课总结 酚类化合物的制备方法 烯醇式结构的特征鉴定实验 酚羟基的酸性 酚羟基的醚化和酯化 芳基醚的性质 酚羟基的保护、Birch还原、Claisen重排、Cope重排 酚酯的Fries重排 酚类化合物芳环上的亲电取代反应：卤代 4. 酚类化合物苯环上的亲电取代 (P.770, 17.8) 磺化 (P.772, 17.8.2) 4–羟基苯–1, 3–二磺酸用于制备苦味酸 磺酸基被硝基取代的机理 硝化 (P.772, 17.8.3) 只形成分子间氢键，挥发性较小 可形成分子内氢键，挥发性较大 亚硝化 (P.774, 17.8.4) 比较： 碱性条件下，与重氮盐的反应 (P.744, 16.13.1) 比较：与芳胺的反应在酸性条件下进行 Friedel-Crafts反应 (P.774, 17.8.5) 烷基化 酰基化 AlCl3 用量较大，产率不高 保护酚羟基的方法 转变为甲基醚 注意：温度不能过高，否则醚被分解 转变为苄基醚 与杂原子(O, N等)相连的苄基易为催化氢化脱去 酰基化的其它例子：使用较弱的催化剂 四、一些特殊的芳香亲电取代反应 苯氧基负离子的结构分析 比较： 氧负离子作亲核性试剂 Williamson制醚法 芳环被活化，可与弱亲电试剂反应，如ArN2X 与甲醛缩合：合成酚醛树脂Phenolic Resin (P.781, 17.12) Dr. L. H. Baekeland (1863 ~ 1944) Galileos Jupiter Probe 杯芳烃 Calixarenes：超分子化学 Supramolecular Chemistry 主客体化学 Host-Guest Chemistry 碱性条件下反应机理： 酸性条件下反应机理： 与丙酮的缩合：合成双酚A 例： 例： 酚酞Phenolphthalein的合成 (P.775) 酚酞形成机理： 间苯二酚的 Houben-Hoesch反应 (P.788) 机理： Kolbe-Schmitt反应 (P.778, 17.10) 机理： 钾盐在类似条件下主要得到对位产物： H. Kolbe, Ann. 1860, 113, 125; R. Schmitt, J. Prakt. Chem. 1885, [2] 31, 397. 应用 乙酰水杨酸 Aspirin 对氨基水杨酸 PAS （抗结核病药物） Reimer-Tiemann反应 (P.776, 17.9) 机理： Vilsmeier反应 (P.731, 16.5.5) 机理： 五、萘酚的制备及性质 萘酚的制备 Bucherer反应 机理： 萘的芳香亲电取代反应 (复习) a-萘胺 ？ 合成应用 b-萘胺