2高性能纤维及其制备技术01.pptVIP

新型增强纤维的种类、特点及发展方向 新型增强纤维又称高性能纤维，一般是指强度在18CN/dtex以上，模量在440 CN/dtex以上的纤维，是结构型先进复合材料的关键组成部分。 新型增强纤维主要包括特种玻璃纤维、碳纤维、石墨纤维、高模量有机纤维(KVLAR 、PBO、UHMPE) 、碳化硅、氧化铝、硼纤维增强复合材料、陶瓷纤维和金属纤维等。 高性能纤维制备的技术关键和改进方向 碳纤维、石墨纤维增强复合材料 碳纤维的种类： 按原材料不同可分为聚丙烯腈基碳纤维、人造丝基碳纤维和沥青基碳纤维； 按力学性能可分成高性能和低性能两大类。高性能碳纤维又有高强型(HT)、高弹型(HM)、普通型(As)、超高强型(UHT)、超高弹型(UHM)等。 聚丙烯腈基碳纤维及其制造方法 将聚丙烯腈原丝经预氧化、碳化、石墨化等阶段制得高强度、高模量纤维。根据石墨化的温度不同，在(1000—1500)℃制得的称碳纤维，在3000℃下制得的称石墨纤维，但常常也将二者统称为碳纤维，其生产流程如下： 聚丙烯腈基碳纤维及其制造方法 (1)原丝 一般以湿法纺丝效果好，即以丙烯腈和甲基丙烯酸等共聚．一步法湿纺，纺丝液要多次过滤脱泡，以减少纤维中的杂质和缺陷。纯聚丙烯腈和干法纺制的原丝不宜做碳纤维。 (2)预氧化 原丝纤维在张力下于(200—300)℃空气中预氧化1h左右，张力大小对纤维性能是有影响的，在此阶段纤维逐渐由白变黄，经铜褐色最后变成黑色。 (3)碳化 黑色有光泽的纤维置于惰性气体(氯或氨)中，加热到(1000—1500)℃，处理约2h。为加速预氧化和碳化周期，正研究催化处理。日本东丽公司研究的碳化周期为5min。 (4)石墨化 石墨化温度为2800℃以上．石墨炉内所用的情性气体最广的是氩气，其次是氦气，但不能用氮气，因为氮气与碳在2000度以上会很快反应形成氰。在石墨化过程中，要使分子定向排列，从而使碳纤维获得高强度和高弹性模量。 人造丝基碳纤维及其制造方法 各种人造丝(粘胶、铜氨人造丝及皂化乙酸丝等)均可作为原料，但应用最广的是粘胶丝。由于人造丝碳化的成碳率只有10％一20％，因此限制了其作为碳纤维的原料。 由人造丝制备碳纤维的基本生产路线如图所示： 沥青基碳纤维及其制造方法 (1)通用型各向同性法 以石油沥青和煤焦沥青为原料，通过干馏、加氢、或树脂化等方法，除去其中低沸点馏份及杂质、调整其中碳含量，就可熔融纺丝，将纺出的丝进行氧化、碳化得碳纤维。 (2)中间相沥青法 在沥青中加人喹琳或吡啶(1倍-3倍)．经加热(80℃-120℃)、过滤得精制沥青，将其置于惰性气体中，在(350-450)℃处理(2-60)h，使其转变成中间相沥青，然后以50％-70％中间相含量(含量高，纺丝难度大)的沥青熔融纺丝，纤维形成速度为127m／min，直径为(10-15)um，然后在(250-390)℃不熔化处理．在(1000-2000)℃下碳化处理，可得高性能碳纤维。 (3)预中间相法 将精制沥青在盐浴中加热至530℃ ，处理5min, 得到预中间相沥青，含量大约35％。然后纺丝，在260℃处理15min,在l000℃碳化处理，得直径为10um的碳纤维。 (4)潜在中间相沥青法 将沥青在(350-500)℃热缩合成稠环芳烃．当其分子达到相当大时，便沿一定取向进行有规则排成积层构造的中间相小球体，即液晶出现．亦称中间相。中间相液晶小球纺丝，碳化、强化可得高性能碳纤维。 碳纤维表面处理方法 1．硝酸氧化法 将待处理的纤维完全浸在装有回流管和温度汁的60％或70％硝酸槽中，将酸煮沸，恒沸24h后，取出用水洗净，必须在蒸馏水中蒸煮几次，并在水中漂洗过夜，洗净痕迹量的酸，然后在(150—200)℃下真空干燥。处理后，复合材料的层问剪切强度可提高1倍。 2．氯酸法 用醋酸调节10％或20％次氯酸钠水溶液至pH为5．5，最佳处理条件是：温度45℃，浸置16h。处理后的纤维制成复合材科的层间剪切强度从21MPa提高到70MPa，同时也提高了弯曲强度。 3．空气氧化法 纤维在空气中氧化，控制温度在400℃或600℃间，剪切强度从19MPa提高到66MPa。 4．电解NaOH处理法 处理条件：NaOH溶液的浓度为5％，处理3min, 干燥温度为66℃。 碳纤维表面处理方法 5．生长晶须法 将(1000—1650)℃硅气体通入碳纤维中，使硅蒸气与碳直接化合为垂直于纤维表面的羊毛状的碳化硅晶须。当碳化硅晶须含量达6％时，试样的剪切强度高达143MPa。 6．蒸气沉积法 碳纤