第三章酸碱滴定法概述.ppt

第三章 滴定分析法概述 第一节 滴定分析和滴定方式 第二节 标准溶液 第三节 滴定分析中的计算 第四节 滴定分析中的化学平衡 一、滴定分析法（titrimetric analysis） 定义：将已知准确浓度的试剂溶液滴加到一定体积的待测溶液中，当化学反应按计量关系完全作用时，根据标准溶液的体积和浓度计算待测物质的含量，这种靠滴定的手段实现待测物含量的分析，称为滴定分析法。 化学计量点（stoichiometric point）：当滴入的标准溶液的物质的量与待测组分的物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系时，称反应到达了化学计量点。 反应必须定量完成 待测物质与标准溶液之间的反应要严格按一定的化学计量关系进行，反应定量完成的程度要达到99.9%以上，这是定量计算的基础。 1. 二元酸 pHpKa1 H2C2O4为主 pH=pKa1 [H2C2O4] = [HC2O4-] pKa1pHpKa2 HC2O4-为主 pH = pKa2 [HC2O4-] = [C2O42-] pHpKa2 C2O42-为主 离解常数对分布分数图的影响 2. 三元酸：H3PO4 pHpKa1，H3PO4为主 pKa1pHpKa2，H2PO4-为主(宽) pH=pKa2，[H2PO4 -]=[HPO42-] pKa2pHpKa3，HPO42-为主(宽) pH=pKa3，[HPO4 2-] = [PO43-] pHpKa3 ，PO43-为主 适合分步滴定 结论 分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全不同的概念，两者通过δ联系起来。 对于任何酸碱性物质，满足： δ0+ δ1 + δ2 + ------ + δn = 1 δ取决于 Ka、Kb 及 [H+ ] 的大小，与 c 无关。 δ大小能定量说明某型体在溶液中的分布，由δ可求某型体的平衡浓度。 （三）质子平衡式 （Proton Balance Equation, PBE） 定义：在平衡状态，体系中得失质子的物质的量相等的数学表达式。 分析化学 主讲：董丽 Analytical Chemistry ldong@xxmu.edu.cn 第一节 滴定分析法和滴定方式 滴定终点（end point of the titration）：指示剂的变色点。 滴定误差（end point error）：滴定终点与化学计量点不一致所造成的误差。 指示剂（indicator）：为了能比较准确地掌握化学计量点的达到，在被测物质的溶液中加入一种辅助剂，借助于它的颜色变化作为化学计量点到达的信号，这种辅助试剂称为指示剂。 用于常量组分的测定 仪器简单、操作简便 快速准确 应用广泛 滴定分析法的特点 （一）滴定分析对化学反应的要求 二、滴定方式及其适用条件 反应必须迅速完成 对于速度较慢的反应能够采取加热、使用催化剂等措施提高反应速度。 必须有适宜的指示剂或其他简便可靠的方法确定终点。 （二）滴定分析法分类 目测终点 酸碱滴定 配位滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定 电位滴定 光度滴定 （三）滴定方式 1. 直接滴定法 例：NaOH 滴定 HCl 、Zn 标定EDTA 2. 返滴定法 Zn2+ Zn—EDTA 例：配位滴定法测定Al 使用条件：反应速率较慢，或反应物是固体，或没有合适的指示剂时。 3. 间接滴定法 例： KMnO4 法测定 Ca2+ 使用条件：被测物质不能直接与标准溶液作用，却能和另一种可与标准溶液作用的物质反应时。 4. 置换滴定法 无确定的计量关系 ? 例： K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 ＋ 6I- ↓ 第二节 标准溶液 基准物质 组成与化学式相同 纯度高（99.9 %) 稳定 摩尔质量相对较大 H2C2O4 ? 2H2O Na2B4O7?10H2O 一、标准溶液和基准物质 酸 碱 滴 定 配 位 滴 定 氧化还原滴定 沉 淀 滴 定 标定碱：KHC8H4O4，H2C2O4·2H2O 标定酸：Na2CO3，Na2B4O7·10H2O 标定EDTA：Zn，Cu，CaCO3 标定氧化剂：As2O3，Na2C2O4 标定还原剂：K2Cr2O7，KIO3 标定AgNO3：NaCl 常用基准物质 标准溶液的配制 1. 直接法 2. 标定法 称取基准物质 溶解 定容 称取物质 配制成适宜浓度 准确浓度 标定 二、标准溶液浓度的表示方法 （一）物质的量浓度 （二）滴定度 每mL标准溶液T相当于被测物质B的质量（g或mg，TT/B）。THCl/NaOH=0.004000g/mL：1mLHCl恰能与0.004000g NaOH完全作用。 第四节 滴定分析中的化学平衡 意义： 判断反应能否