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ph-ch4电化学 第四章 电化学 4.1 原电池和电极电势 4.1.1 原电池 4.1.2 电极电势 4.1.3 原电池电动势与电池反应的ΔG 4.14 浓度的影响和Nernst方程式 4.2 电极电势的应用 4.2.1 氧化剂和还原剂相对强弱的比较 4.2.2 氧化还原反应方向的判断 4.2.3 氧化还原反应进行程度的衡量 4.2.4 化学电源* 4.1 原电池和电极电势4.1.1 原 电 池 2. 原电池的半反应式和图示 盐桥 4.1.2 电极电势（1）标准氢电极 （2）电极电势 （3）电极电势的测定 （4）标准电极电势表 （5）标准电极电势的意义 4.1.3原电池电动势与电池反应的ΔG 4.14 浓度的影响和Nernst方程式1.浓度对电动势的影响 2.浓度对电极电位的影响 4.2 电极电势的应用 4.2.1 氧化剂和还原剂相对强弱的比较 4.2.2 氧化还原反应方向的判断 *在原电池中的应用① 判断正负极 ②判断电池反应的产物 例： 4.2.3 氧化还原反应进行程度的衡量(1)电动势与K的关系 （2）反应进行程度的衡量 例题： 电极电势的应用小结 本章的学习要求 n=1， E ＞0.3v, K ＞105； n=2 ，E ＞0.2v ,K ＞106 时 正反应进行较彻底。 K 大，正反应进行的程度大。 y y y y y 电动势Ey=-0.771V lgKy=2(-0.771V)/0.0592V=-26.05 Ky=8.91×10-27 答：正反应进行程度极小。 判断下述反应进行的程度： 2H++2Fe2+ H2+2Fe3+ 解: (H+/H2)=0.0V， (Fe3+/Fe2+)=0.771V *在氧化还原反应中的应用 ① 氧化剂与还原剂的相对强弱； ② 氧化还原反应进行的方向； ③ 氧化还原反应进行的程度。 *在原电池中的应用 ① 判断正负极 大的电对，对应的还原半反应—正极反应 小的电对，对应的氧化半反应—负极反应 ②判断电池反应的产物 ③计算电动势：E = - 求:(1)求下述氧化还原反应在298.15K时 的ΔrGmy和Ky Zn2+(0.5mol·dm-3)+Cu Zn+Cu2+(0.2mol·dm-3) 例题： 已知： (Zn2+/Zn)=0.76V; (Cu2+/Cu)=0.34V; Kspy(CuS)=1.27×10-36; Ka1y(H2S)=9.1×10-8; Ka2y(H2S)=1.1×10-12 (2)判断上述反应能否组成原电池，如 能，写出电池符号。 (3)若向上述Cu2+溶液中不断通入H2S， 上述反应是否会改变方向？ 解: (1)Ey= - =0.34V-(-0.76V)=1.1V ΔGy=-nFEy=-2×96485C.mol-1×1.1V =-212.267kJ.mol-1 lgKy= =37.162 Ky=1.45×1037 (2)可根据 ΔGy= -212.267kJ.mol-1-40kJ.mol-1 知反应是自发的,即可组成原电池。 亦可进行如下计算: (Cu2+/Cu)= +(0.0592/2)lg(0.2) =0.34-0.0207=0.319（V） (-)Zn|Zn2+(0.5mol.dm-3)‖Cu2+(0.2mol.dm-3)|Cu(+) (3)反应式: Cu2++H2S CuS+2H+ (Zn2+/Zn)= +(0.0592V/2)lg(0.5) =-0.76V-0.0089V=-0.769V E= - =0.319V-(-0.769V)=1.088V0 可组成原电池. 电池符号: Ky=1.0×10-19/1.27×10-36 c(Cu2+)= =2.03×10-17mol. dm-3 (Cu2+/Cu)= + lg(2.03×10-17) =-0.154V (Zn2+/Zn)=-0.769V (Cu2+/Cu) (Zn2+/Zn)不会改变反应方向 答: (1)298.15K时ΔGy=-212.267kJ.mol-1 Ky=1.45×1037 (2)该反应能够组成原电池。 (3)在不断通入H2S时,反应方向不变。 （参见课本中例4.1~例4.9） 1.熟悉原电池及图示和电极电势的概念； 2.掌握电极电势、电动势的计算及其应用。 习题：p212-1(1)～(3)、(5),2（1）～(3)， 3(1)～