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对SN1的影响 SN1 活性次序：CH3-X RCH2-X R2CH-X R3C-X 1? 2? 3? 离去基团的影响 对SN2的影响 对SN1的影响 C-X键弱, X-易离去, C-X键强, X- 难离去 , 如 RCl RBr RI; X- 碱性强，是不好的离去基团，如：OH-, OR-,NH2-等;它们只是在酸性(包括路易斯酸)条件下形成如R-OH2+、R-OH+-R等，使离去基团的碱性相应减弱后,才发生亲核取代反应； X- 碱性弱，是好的离去基团，如：I-,Br-, R-SO3-, ROSO3- 等. 离去基团的离去倾向越大，越有利于亲核取代反应,对SN1和 SN2均有利. 亲核试剂的影响 对SN1的影响 对SN2的影响 亲核试剂的亲核能力越强，浓度越大，越有利于SN2 取代 亲核试剂对SN1反应的影响不大 亲核试剂的亲核性强弱比较 1. 同族原子，可极化度越大，亲核试剂的亲核能力越强, 如： I- Br - Cl- F - ; RS- RO-; R3P R3N 2. 同周期原子，原子序数越大，亲核试剂的亲核能力越弱, 如: HO - F - ; RS- RO-; R3P R2S 3. 一个带负电荷的亲核试剂要比相应呈中性的试剂更为活泼。 如： HO- H2O , RO- ROH 溶剂极性的影响 对SN2的影响 溶剂极性增强会增加亲核试剂的溶剂化作用，其稳定化作用强于过渡态，不利于SN2反应 对SN1的影响 溶剂极性增强有利于卤代烷的离解，增加带电离子的溶剂化作用，有利于SN1反应。 8-3-3. 消除反应 ( Elimination ) (1) 脱HX： (2) 脱X2： 卤代烷分子中消除HX 生成烯烃的反应，称为卤代烃的消除反应，也称 E 反应 ( Elimination )。 卤代烷分子中消除 HX 时, 因消除的是β- H 和卤原子，故又称β- 消除反应。 与卤代烷的亲核取代反应相似，卤代烷的消除反应 也有两种反应历程。 消除反应 ( Elimination )是加成(Addition) 的逆过程. 以CH3CH2CH2Br为例： 消除反应的反应历程 1.双分子消除反应(Bimolecular Elimination, E2) 亲核取代反应 β- 消除反应 SN2 和 E2 差别: 按①进行反应，碱进攻的是α-C，发生的是亲核取代反应； 按②进行反应，碱进攻的是β-H，发生的是消除反应。 由反应历程可见，卤代烷的双分子消除反应也是一步完成的反应，反应的动力学方程为： 2. 单分子消除反应 (Unimolecular Elimination, E1) 以(CH3)3CBr为例： E1反应特征： a. 反应也是分步进行的； b. 反应速度只与RX有关，其动力学方程为： 结论: 亲核取代反应和消除反应相互伴随, 相互竞争; 反应有时伴随碳正离子重排后再进行消除 碳正离子重排 消除反应的取向 当卤代烷分子含有两个或两个以上不同的β- H 原子可供消除时，生成的烯烃不止一种结构，究竟优先消除哪一个β- H 原子，属于消除反应取向 实验结果表明,卤代烷的β- 消除反应有两种取向: Zaitsev (Saytzeff, 札依采夫)取向 Hofmann(霍夫曼)取向 通常情况下, 卤代烷烃消除遵循 Saytzeff 规则—— 生成双键连有取代基较多的烯烃（即更稳定的烯烃）。 若是含不饱和键或芳基的卤代烃，则在可能情况下形成 共轭烯烃 E1消除： 活化能较低，易于形成。 活化能较高，不易形成。 电子效应： Saytzeff 产物有 9 个 C―Hσ 键参与的σ-π超共 轭效应; Hofmann 产物只有 5 个C ―Hσ键参与的σ-π超 共轭效应，故以Saytzeff 产物为主。 E2消除： 由此可见，无论是过渡态的稳定性，还是产物的稳定性，都说明主要产物是