北化高分子材料离子聚合复习与拓展.pptVIP

* Ionic Polymerization 1、离子聚合的基本概念。 2、阴、阳离子聚合常见单体、引发剂的种类及匹配。 3、活性中心状态、离子对平衡及影响因素。 4、阴、阳离子聚合基元反应式。 5、活性阴离子聚合的原理及应用。 6、阴阳离子聚合（共聚合）特点， 与自由基聚合（共聚合）的比较。 7、用离子聚合制备的典型聚合物： 遥爪 聚合物、SBS（SIS）、S-SBR、IIR、PIB 总 结 基本要求 1 离子聚合 阳离子聚合、异构化聚合； 阴离子聚合、活性聚合； 离子共聚合 活性中心、离子对、离子对平衡 总 结 基本概念 2 活性中心 碳自由基 sp2 C· 反离子 离子对 碳阳离子 sp2 C+ B- 反离子 离子对 碳阴离子 sp3 C- A+ 总 结 活性中心 3 离子对平衡及影响 极性共价健 紧密离子对 溶剂隔开 松离子对 自由离子 离子对平衡 移动方向 溶剂极性 反应温度 导致 离子对平衡 移动方向 反应速率 立体结构 导致 影响离子对平衡移动的因素 离子对平衡移动对聚合的影响 总 结 活性中心 4 离子聚合主要单体 阳离子聚合 有较供电基团 如：异丁烯、烷基乙烯基醚 环状单体 如：THF π-π共轭单体 如：St、Bd 阴离子聚合 有较吸电基团 如：α-腈基丙烯腈、MMA 环状单体 如：环氧乙烷 π-π共轭单体 如：St、Bd、Ip 总 结 单体~引发剂匹配 5 自由基聚合单体特点 取代基 —X： 阳离子聚合 NO2 CN F Cl COOCH3 CONH2 OCOR CH=CH2 C6H5 CH3 OR 自由基聚合 阴离子聚合 离子聚合主要引发剂 阴离子聚合 —— 亲核试剂 碱金属（双活性中心） 如：Li、Na、k 碱金属络合物（双活性中心） 如：萘钠、萘锂 有机金属化合物（单活性中心） 如：BuLi、RMgX、NaNH3 其它亲核试剂（单活性中心） 如：R3P、R3N、ROH、HOH 1、引发反应 2、活性分析 总 结 单体~引发剂匹配 阳离子聚合 —— 亲电试剂 质子酸 如：H2SO4、H3PO4、HClO4 Lewis Acid（活性高） 金属卤化物 如：BF3、TiCl4、SnCl4 质子给体 如：HOH、HOR、HOOCR 6 自由基聚合： 热分解类、氧-还类 阴离子聚合单体～引发剂匹配 硝基乙烯 甲叉丙二酸二乙酯 α-氰基丙烯酸乙酯 α-氰基-2,4-己二烯酸乙酯 偏二氰基乙烯 丙稀腈 甲基丙稀腈 甲基乙烯基酮 甲基丙烯酸酯类 丙烯酸酯类 α-甲基苯乙烯 苯乙烯 丁二烯、异戊二烯 单 体 吡啶 NR3 弱碱 ROR H2O ROX ROLi 强碱 RMgX t-ROLi SrR2、、CaR2 Na 、NaR Li 、LiR 引 发 剂 总 结 单体~引发剂匹配 7 PKa大的单体形成的阴离子可引发PKa小的单体（PMMA-b-PS） + - + - π- 成键轨道 π*- 反键轨道 ～～～C- ～～～C+ 阴离子聚合