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作业：P93 2（4）； 3； 4； 6； 9. A. 烯氢、芳氢皆处于去屏蔽区，故信号在偏低场出峰，δ值较大。分别为 4.6~5.9、 ６~8.5ppm。 若质子处于屏蔽区，δ值很小. 1,4-十烷基撑苯，烷基的第5 、6碳上的氢正处于苯环的上方，受到强烈的屏蔽，其δ＝0.3 ppm。 B. 炔氢：炔氢所受的各向异性效应如图 ： 去屏蔽区 屏蔽区 屏蔽区 炔氢处于屏蔽区，高场，δ值小 3.常见质子的化学位移 烷烃：0.9~1.5 烯烃：4.6~5.9 炔烃：2.0~3.0 芳烃：6.0~8.5 卤代烃（RCH2X）：2.0~4.5 醇（R-O-H）：1~5.5 醇（R-CH2-OH）：3.4~4 酚（Ar-O-H）：4~12 醚（RCH2OR）：3.3~4 醛（RCHO）：9~10 羧酸（RCOOH）：10.5~12 （三）信号的积分（信号峰的高度） 氢核的数目 两种H核数比=1∶1 三种H核数比=3∶2∶3 峰面积比 = 积分曲线高度比 = H核数比 对叔丁基甲苯的核磁共振谱 a：b：c＝8.8：2.9：3.8 ≈9：3：4 (四) 信号的裂分——相邻H核的自旋偶合作用 1. 自旋偶合及自旋裂分 相邻磁核自旋之间的相互干扰作用—自旋偶合。 由自旋偶合而引起的吸收峰增多现象—自旋裂分。 2. 自旋偶合裂分的起因 质子自旋可产生小磁场，具有磁矩，（在外磁场中有两种取向，与H0同向或反向） 。这种局部磁场会影响邻近质子所感受到的外磁场强度。 Ha裂分成二重峰，强度比1∶1 考察Hb对Ha的影响： 裂分峰之间的距离—偶合常数(J), HZ 取决于质子本身，与H0无关 外磁场 感应磁场 Ha实际感受磁场 Ha裂分成三重峰，强度比1∶2 ∶ 1 影响程度是2倍 Ha实际感受磁场 Ha裂分成四重峰，强度比1∶3 ∶ 3 ∶ 1 Ha实际感受磁场 影响程度是3倍 2. 自旋偶合裂分规律 （1）质子偶合作用通常发生于邻近质子之间,相邻碳上的质子相互偶合，产生裂分。 （2）偶合裂分出的多重峰数由邻近质子数决定，若 邻近质子数为n，则偶合的多重峰数为n+1 （3）裂分峰强度比为二项式(a+b)n展开式的系数比。 n=1 1∶1 二重峰 n=2 1∶2∶1 三重峰 n=3 1∶3∶3∶1 四重峰 质子信号峰的裂分与邻近质子的关系 氯乙烷的核磁共振谱 三重峰 四重峰 单重峰 C B A 单重峰→无邻近H偶合 2组峰→两类H 积分高度比→两类H数比 δ 7ppm→苯环H δ 2.3ppm→烷烃H 单重峰→无邻近H偶合 2组峰→两类H 积分高度比→两类H数比 δ 7ppm→苯环H δ 2.3ppm→烷烃H 2-丁烯 单重峰→无邻近H偶合 2组峰→两类H 积分高度比→两类H数比 δ 5.3ppm→烯烃H δ 1.5ppm→烷烃H 三、谱图解析 弄清质子的化学位移值，质子峰的相对面积， 以及质子间的偶合情况 。 1、各类质子的数目，可通过计算峰的相对面积之比和化合物中质子的总数求出 2、质子偶合关系的确认：n+1规则 如，某化合物C8H10，积分线的高度之比为8:3.2:4.8,谱图如下: C8H10 四重峰 三重峰 单峰 积分高度比 8：3.2：4.8＝5：2：3 单取代苯环 δ 7.1ppm→芳H A B C 乙酸乙酯 n+1重峰→n个邻近H 3组峰→三类H δ 2.0ppm，单峰→C=O影响的CH3的H CH3CO-OCH2CH3 δ 4.2ppm，四重峰→与O相连CH2的H δ 1.2ppm，三重峰→CH3的H a b c C3H7Br 六重峰 三重峰 三重峰 CH3-CH2-CH2-Br δ 3.4ppm，三重峰→a类H δ 1.8ppm，六重峰→c类H δ 0.9ppm，三重峰→b类H a b c 例１）给出符合谱图(a)、(b)、(c)的结构, 其中: (a) C2H3Br3 (a) CH2BrCHBr2 只有2类氢 a:b= 2:1 (b) CH3CHBr2 (b) C2H4Br2 b有2类H, a:b=3:1 * * (Nuclear Magnetic Resonance) 1946年，Purcel 和Bloch 发现了核磁共振现象。它为很多有机分析问题的解决提供了新的途径。这一技术目前已被广泛地用于分子生物学、天然有机化学、有机合成化学、石油化工、医学等各个领域。特别是高分辨核磁共振波谱仪的不断改进。使这一技术成为这些领域中研究有机分子微观结构不可缺少的工具。 第五章 核磁共振谱 2