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刘冬月翻译16
对有序有机材料的电子学和光子学的研究
摘要
我们对半导体的发光,液晶材料,以及它们在光电器件如晶体管,光伏器件,有机发光二极管和激光等方面的的应用做了重要的综述。我们报道了通过对中间相进行退火可以提高有机半导体材料的有序性并改善其堆积方式,最终我们可以得到最新的晶体管器件。我们讨论了关于如何在有机半导体中进行电荷传输并导致液晶发光的理论模型。在电荷传输和光学性能方面有机光伏器件以及有机发光二极管都需要进行优化。我们证明了关于有序材料的多种优化。我们还讲述了通过对发光基团进行交联反应而得到矩形的全色有机发光二极管以及双层的光伏器件。我们展示了如何通过对中间相进行与其特征相关的分子组装来控制发光器件的极化以及有机薄膜激光的增益,还可以提供手性液晶非镜像激光的分布式反馈。我们通过对液晶半导体进行表面配体来获得各向同性或具有随空间变化性能的器件。最后我们所提到的这些方面的发展是非常重要的。
前言
自从二十年前在共轭的有机小分子以及高共轭主链聚合物的基础上制成有机发光二极管(OLEDs)第一次被阐述后,有机电子学这个领域的研究已经有了很大的扩展包括有机太阳能电池,固态激光,塑料场效应管等等。有机光伏有着很好的前景;有机激光对于产生可调且相干的光源是很有潜力的;通过对塑料场效应管的研究可以获得低成本,柔性,一次性的电子产品,例如无线射频检测(RFID)识别。然而一些用途依然是很有前景的,其他的已经商业化:有机发光二极管已经广泛应用在移动电话和超市的白光面光源的照明。在有机半导体中,空穴和电子分别在高共轭、密堆积的芳香分子的最高分子占有轨道(HOMO)和最低分子轨道(LUMO)之间进行传输。电子在单个分子的LUMO和HOMO之间进行传输时,光的吸收和发射通常包括激子的产生和猝灭。电荷的传输和材料的发光不仅仅取决于分子轨道的能量和功函数,还包括分子是如何密堆积的,如薄膜的形貌。塑料电子学需要有效的电荷传输和载流子迁移率的表征,载流子迁移率是在单位电场下电荷的移动速度,第一代器件中载流子的迁移率是0.1 cm2V-1S-1。在更先进的器件和视频切换率下需要更高的载流子迁移率。实际上,在文献中有很多这样的例子,即材料相同分子顺序不同则迁移率不同。它们可能会差几个数量级,这是由于有机半导体的形貌不同造成的。如有机半导体单元的相对位置不同。好的有机半导体一定会优异的有序性以及稳定性,分子间的密堆积在分子和区域簇之间仅会产生很少的缺陷。然而,形貌如此一致会产生分子聚集体,这便会引起光的猝灭和吸收光谱的改变。因此,如有机发光二极管和有机光伏器件等光电器件的材料需要在电荷的传输以及光的发射与吸收有一个比较好的平衡。有机半导体晶体薄膜的长程有序会导致迁移率的提高,并且一些晶体还会呈现高的发光效率。然而电荷的捕获会发生在晶体簇与无定形薄膜的界面处,这是问题所在。尽管是无定形的而不是结晶的有机半导体往往会有更高的发光效率,并易于制作,但是它们的迁移率往往会受到限制。我们已经广泛认为液晶相的自组装是控制分子有序性和减少缺陷的一个重要方法。在材料的中间相时进行退火,若是液晶相则形成高度有序的状态,而玻璃态会形成或交联成一个紧密的不溶不熔的网状聚合物。中间相在室温时可以对器件进行选择性控制。液晶态的一个重大优势是可以形成一个无缺陷的单一的样品,分子在中间态的固有顺序也可以直接来利用,例如:手性扭曲向列型的液晶分布式反馈激光器均匀一致的液晶,如棒状、板条状的分子结构用于线性偏振光的激发。
在2003年的报告会上我们讨论了自组装有机半导体的有机电子学和光子学的应用。在这里我们报道了从2003年以后的这个领域的重大进展。我们讨论了液晶相在活性器件中用高温退火后在冷却到固态还是保持原有的性能。我们的主要应用集中在有机场效应管、有机光伏、有机发光二极管、手性激光器、薄膜激光器性能的提高,这分别在3-6部分介绍。两个主要的研究兴趣在第2部分的电荷传输和第4.1部分的光猝灭和分子聚集体,在这部分我们提到了近来的新发现。最后我们对塑料电子产品的发展的重要性进行了评估。
2 液晶中的电荷传输
柱状,近晶相以及最近常说的液晶被广泛认为是具有很好电荷传输能力的一种有机半导体。因为它们有高度的自组装能力,能够大面积的形成高度有序一致的晶簇。近期也发表许多关于这方面的优秀综述。在这里我们简洁地讨论一下在液晶介质中进行电荷传输的模型。由于液晶相比分子晶体的有序性较差些,因此对液晶中电荷传输的统一带隙的描述还不是很明确。相反,我们利用一个由热量引发的跃迁模型来描述最新聚合物半导体的载流子迁移率(10-1cm2V-1S-1)。
跃迁发生在π—π相互作用的地方,也许是陷阱,单个分子,聚合物的几个重复单元甚至是许多高共轭聚合物链的链段。排列无序的经验性模型例如M—C模型是由Bassler推导出来的,
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