第4章 硅酸盐分析推荐.ppt

2、条件及注意事项 （1）终点颜色 紫红色（好） 与过剩的EDTA量和所加PAN指示剂量有关（学生自己看，分析终点颜色的各种情况） 终 点 EDTA过剩太多或PAN量少 蓝紫色甚至为蓝色 EDTA过剩太少或PAN量多 红色 EDTA过剩适中 紫红色 当PAN量一定时（一般易定），颜色主要取决EDTA过剩量，一般EDTA过剩（即反应剩余）10 ~ 15 mL，0.2 % PAN 5 ~ 6 d得紫红色 * 2、条件及注意事项 （2）过量EDTA，加热至70 ?C；再调pH 3.8 ~ 4.0（为什么加入EDTA后不立即调至pH 3.8 ~ 4.0？） a. Al3+与EDTA反应慢，过量EDTA及加热均提高 反应速度v反 b. 过量后并不直接调至pH 3.8 ~ 4.0，目的是让 大部分Al3+、TiO2+与EDTA络合，以防pH提高至 3.8 ~ 4.0水解。 * 2、条件及注意事项 （3）PAN使用（为增大PAN及Cu-PAN的溶解度，实验 采取何措施？） PAN与Cu-PAN都不易溶于水，为增大其溶解度， 配成PAN的酒精溶液，滴定时在热的条件下进行 滴定，一般80-90 ?C。 （4）滴定的体积保持在200 mL以上，以降低Ca、Mn 对测定的干扰。 （5）本法测得的是Al、Ti合量，要求高时，用光度法 测出Ti量，扣除得准确铝量。 （6）本法适用于Mn 0.5 %的试样，超过应用直滴法。 * 四、氧化钙的测定 CaO的测定，广泛使用络合滴定法，在pH 8 ~ 13中，定量生成CaY络合物，因Mg2+干扰，故pH 12，Mg2+ → Mg(OH) ↓ 不干扰滴定 * 分两种情况介绍 （一）分离出硅酸后CaO的测定 1、方法原理 控制CMP量少些，粉红色较易观察。 * 2、指示剂：三混指示剂 起指示剂作用的是C，即钙黄绿素 钙黄绿素: pH 11，本身为黄绿色荧光，并为Ca2+、Al3+、Cu2+、Ni2+、Co2+、Mn2+等熄灭； pH 12，呈桔红色无黄绿色荧光，但与Ca2+、Sr2+、Ba2+、Al3+、Zn2+ 络合呈黄绿色荧光，Ca2+ 尤为灵敏。 * 实验如何控制pH？ 钙黄绿素不象NN、MTB指示剂那样与Mg2+ 显色（即不与Mg2+ 显色） pH 12 与Ca2+ 等金属呈黄绿色荧光，但本身无此荧光， 使用 pH 12.5，滴定 Ca2+（Sr2+、Ba2+） 适用于Mg2+ 含量高时滴定Ca2+ 配比 C : M : P = 1 : 1 : 0.5 ( 0.2 ) * 终点时钙黄绿素的残余荧光为游离的酚酞络合剂（0.5）[或酚酞（0.2）]与MTB的混合色调——紫红色所掩蔽。 终点镁的返色影响可用MTB与之生成蓝色络合物而予以消除，使终点更明显。 C本身常由于合成时或在贮存过程中的分解而含有微量的荧光黄，致使滴定至终点时仍残有微弱的荧光，另外，K+、Na+在强碱液中也与C反应略显荧光（K+ 效应较小，固调pH用KOH），所以加酚酞或酚酞络合剂及MTB的混合色调“紫红色”掩蔽。 * 3、条件及注意事项 （1）干扰消除 Fe3+、Al3+、Mn2+、TiO2+干扰滴定 加入三乙醇胺TEA掩蔽，注意：酸性中加入，碱性中使用。 （2）体积以250 mL左右为宜，减少Mg(OH)↓对Ca2+ 的吸附（Mg2+的掩蔽剂？——KOH） （3）用KOH调pH而不用NaOH——为了减少吸附采取滴加摇晃，而不是一次加入（Mg2+含量高时更应注意） 因为碱金属都与C产生微弱荧光，但其中Na+ 强，K+ 弱，所以用此指示剂时，尽量避免用大量的钠盐。 * （4）调好pH后迅速滴定，防止 （5）阳光或灯光照射下，在白瓷板 （白色衬底），从上向下看，终点颜色 （6）CaO的测定影响MgO的结果， 应控制好条件。 * （二）硅酸存在下滴定钙（带硅滴钙） 1、存在问题 pH 12 → CaSiO3 ↓ → 返色严重 → 偏低 在硅酸存在下，当