羧酸的结构共享-.pptVIP

羧 酸 B、供电子效应使酸性减弱 CH3COOH CH3CH2COOH (CH3)3CCOOH pKa值 4.76 4.87 5.05 C、吸电子基增多酸性增强 ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH pKa值 2.86 1.29 0.65 D、取代基的位置离羧基越远，酸性越弱 （2) 、共轭效应 CH3COOH Ph-COOH pKa值 4.76 4.20 3、取代基位置对苯甲酸酸性的影响 三、羧酸衍生物的生成 1、酰卤的形成 m-NO2C6H4COOH + SOCl2 → m-NO2C6H4COCl + SO2↑ + HCl↑ 90% CH3COOH + SOCl2 → CH3COCl + SO2 ↑ + HCl ↑ 100% 2、酯化反应 常用的催化剂: 硫酸、磷酸、苯磺酸、 阳离子交换树脂等。 A、 增加反应物的浓度（加入过量的酸或者醇）； B、 除去反应生成的酯或水（加进适当的去水试剂或采 用共沸现象） 酯化反应的活性次序： 酸相同时 CH3OH RCH2OH R2CHOH R3COH 醇相同时 HCOOH CH3COOH RCH2COOH  R2CHCOOH R3CCOOH 3、酸酐的生成 4、酰胺的生成 四、羧酸的还原 五、脱羧反应 §6 二元羧酸 一、物理性质 1、状态 2、熔点 二元羧酸都是固态晶体 熔点比相近分子量的一元羧酸高得多 3、溶解度 分子中的两个羧基，分子极性增加，在水中溶解度也增加，一般易溶于水，而难溶于有机溶剂。 4、离解常数 Ka1Ka2 由于羧基的吸电子作用，使Ka1较大，当一个羧基离解后生成负离子变成给电子基团，导致第二个氢难解离。 二、二元羧酸的化学性质 1、具有羧酸的通性 2、二元羧酸受热反应的规律 （1）、 乙二酸、丙二酸受热脱羧生成一元酸 * §1 羧酸的结构、分类、命名 一、羧基结构 二、羧酸的分类 三、羧酸的命名 1、俗名 HCOOH 蚁酸 最初在蒸馏蚂蚁得到的 CH3COOH 醋酸 存在与食醋中 HOOCCHOHCHOHCOOH 酒石酸 葡萄汁发酵时，以结晶形状析出，故名酒石酸 PhCOOH 安息酸 存在于安息树的树脂或芍药的根中 十六碳酸 软脂酸 十八碳酸 硬脂酸 HOOCCOOH 草酸 羧酸是氧化态较高的化合物，一般以其为母体，选择含有羧基最长的碳链，编号从羧基开始，如果分子中含有双键或者三键，则应该选择包含双键或者三键在内的最长碳链为主链。羧酸的命名，类同于醛类化合物的命名。 2、系统命名法 2,2-二甲基丙酸 2,4-戊二烯酸 5-甲基-4-己烯酸 3-羟基丁酸 苯甲酸 间甲基苯甲酸 环己基甲酸 环丁基甲酸 4-甲基环己基甲酸 苯乙酸 3-羟基苯甲酸 3-苯基丁酸 3-苯基丙烯酸 1-萘乙酸 § 2 饱和一元羧酸的物理性质和光谱性质 一、物理性质 1、物态 饱和一元羧酸： C1-C3 具有强烈的酸味和刺激性的液体； C4-C9 具有腐败恶臭的油状液体（动物汗液和奶油 发酵变坏就含有少量C3H7COOH） C10 以上 石蜡状固体，没有气味。 脂肪族二元羧酸和芳香族羧酸都是结晶固体 饱和的一元羧酸的沸点都是随着分子量的增加而增加，其沸点比分子量相应的醇要高 。 2、沸点 CH3COOH Wt 60 bp 118℃ CH3CH2CH2OH Wt 60 bp 97℃ 3、溶解度 甲酸