中药、天然药物研究应用新技术、新工艺研究若干问题 .ppt

超临界流体萃取技术 　　超临界流体的概念：物质有三种状态，气态、液态和固态。当物质所处的温度、压力发生变化，这三种状态就会相互转化。以水为例，在正常的大气压下，当我们把液体状态的水放到0℃以下的环境中，水就会变成固体——冰；而当我们把液体状态的水加热到100℃，水就会变成气体——水蒸气。上述变化是从物质受热的情形来描述的，反过来，如果物质被不断冷却，就会从气体变为液体，进而变为固体。事实上，除了上述三种常见的状态外，物质还有另外的一些状态。如等离子状态、超临界状态等等。 * 以水为例：假定在一个密闭的金属容器里装有一定量的水，又假定这个容器是足够的坚固，如果我们对这个容器不断的进行加热，可以想象，一个个的水分子在获得能量后就逸出水面形成蒸汽，聚集在容器的上方产生一定的压力。随着温度的上升，蒸发汽化过程的不断进行，水面上的空间越来越拥挤（水分子的密度越来越高），压力越来越大，水面也越来越低。当温度升高到某个数值时，容器中的水将全部汽化，水面消失，而此时的压力也已经很高了。根据实验，我们知道在此状态下容器中的温度为374.4℃，而与该温度相应的压力为22.2兆帕。假如我们通过管道和压缩机向这个容器压缩进水蒸气（假设这种水蒸气的温度在374.4℃或以上），使容器的密度增加、压力升高，这时容器中的水会因为受到压缩，水分子间的距离会缩小而变成液体吗？ * 　超临界流体的特性：英国的哈奈和霍加思在1879年英国皇家学会上报告了超临界流体有特别强的溶解能力这一现象。他们在略高于乙醇临界温度（Tc:243.4℃）的条件下使乙醇处于“稠密气体”的超临界状态，此时随着压力的改变出现了有趣的现象：当压力增加时，碘化钾就溶解于乙醇中，而当压力减小时碘化钾又从乙醇中析出来。人们发现处于超临界状态下的流体对溶质的溶解度大大地增加了，一般可达几个数量级，而在某些条件下甚至可达到按蒸汽压计算的1010倍。超临界流体的有趣性能：超临界流体的密度与液体很接近，而它又具有气体的扩散性能；在超临界状态下气体和液体两相的界面消失，表面张力为零；反应速度最大；热容量、热传导率等物性出现峰值。在临界点附近，压力和温度的微小变化均可对溶剂的密度、扩散系数、表面张力、粘度、溶解度、介电常数等带来明显的变化。 * 超临界二氧化碳的溶解性能 　　作为一种新型溶剂，超临界二氧化碳能得到广泛的工业化应用，是因为它具有不同于传统的液体溶剂的性能。超临界二氧化碳的密度接近于液体，使它具有很好的溶解性能；另一方面它又有与气体相近的高渗透能力和低粘度（扩散系数），表面张力接近于零，因此它具有良好的传递性能，可以很快的进出被萃取物的微小结构中，这是一般溶剂所没有的。通过改变超临界二氧化碳的压力或温度，可使它的密度随之大幅度地改变。由于超临界二氧化碳的溶解度与密度密切相关，所以我们可以很方便地改变超临界二氧化碳的溶解度。 * 二氧化碳超临界流体的优点 1、超临界二氧化碳的萃取能力取决于流体的密度，可以容易地改变操作条件（压力和温度）而改变它的溶解度并实现选择性提取，渗透力强，提取时间大大低于使用普通有机溶剂，萃取能力强、效率高、产品质量好。2、二氧化碳无味、无臭、无毒、化学惰性，不污染环境和产品符合现代国际社会对生产过程及产品质量越来越高的要求。3、操作温度接近室温，特别适合遇热分解的热敏性、不稳定性组分。在萃取天然物料时，能取得风味逼真的萃取物；同时可有选择性的提取有效成分。4、二氧化碳价廉易得，不易燃易爆，避免了有机溶剂提取危险，使用安全。5、溶剂回收简单方便，节省能源，通过等温降压或等压升温被萃取物就可与萃取剂分离。6、超临界二氧化碳萃取集萃取、分离于一体，大大缩短了工艺流程，操作简便。7、检测、分离分析方便，能与GC、IR、MS、GC/MS等现代分析手段联用。 * 超临界二氧化碳萃取的影响因素 1、萃取压力的影响； 2、萃取温度的影响； 3、二氧化碳流量的影响； 4、夹带剂的选择； 5、物理形态； 6、粒度； 7、传质性能的改善 * 超临界二氧化碳萃取的类型 1、常规超临界二氧化碳萃取； 2、含夹带剂的超临界二氧化碳萃取； 3、超临界喷射萃取流程； 4、等温法流程； 5、等压法流程； 6、吸附法流程； 7、多级降压解析流程。 * 使用夹带剂的作用 1、增加目标组分在二氧化碳中的溶解度； 2、增加溶质在二氧化碳中的溶解度对温度、压力的敏感性； 3、加入一些与溶质起特殊作用的夹带剂，可大大提高溶质的选择性； 4、可改变二氧化碳的临界参数。 * 中药、天然药物研究应用新技术、新工艺研究的若干问题 广州中医药大学 教育部现代中成药工程研究中心 李 卫 民 * 一、中药、天然药物新药研究的现状 二、剂型选择的依据 三、工艺选择的依据 四、制定标准的依据 五、与新药研