第27届中国化学奥林匹克(初赛)试题及解答.docVIP

第27届中国化学奥林匹克(初赛)试题及解答 第1题(12分) 写出下列化学反应的方程式 1-1 加热时，三氧化二锰与一氧化碳反应产生四氧化三锰。 1-2 将KCN加入到CuSO4水溶液中。 1-3K3Fe(CN)6反应。 1-4 在碱性条件下，Zn(CN)42?和甲醛反应。 1-5 Fe(OH)2在常温无氧条件下转化为Fe3O4。 1-6 将NaNO3粉末小心加到熔融的NaNH2中，生成NaN3（没有水生成）。 1-1 3Mn2O3＋C＝Mn3O4＋CO2 2分 1-2 4CN?＋2Cu2+＝2CuCN＋(CN)2 分 1-3 Cr2O3＋6Fe(CN)63?＋10OH? ＝2CrO42?＋6Fe(CN)64?＋5H2O 1-4 Zn(CN)42?＋4H2CO＋4H2O＝4 HOCH2CN＋Zn(OH) 42??2分 1-5 3Fe(OH)2＝Fe3O4＋H2＋2H2O 2分 1-6 NaNO3＋3NaNH2＝NaN3＋NH3＋3NaOH 2分 2题(23分) 简要回答或计算 2-1 Bi2Cl82-离子铋原子的配位数为5，呈四角锥型，出该离子Bi原子的杂化轨道类型。 Bi2Cl82- 或 或 2分 杂化轨道类型1分 2-2Eθ(Na+/Na)＝－1.89VEθ(Mg2+/Mg)＝1.74V，但可以发生Mg置换Na的反应：Mg＋2NaI＝MgI2＋2Na MgI2在液氨中难溶。 1分 2-3 阳极 1分 9/4mol 1分 2-4下图是某金属氧化物的晶体结构示意图。图中，小球代表金属原子，大球代表氧原子，细线框出其晶胞。 2-4-1写出金属原子的配位数（m）和氧原子的配位数（n）。 2-4-2写出晶胞中金属原子数（p）和氧原子数（q）。 2-4-3写出该金属氧化物的化学式（金属用M表示）。 2-4-1：m＝4，n＝4。 m: 0.5分， n: 0.5分 2--2：p＝4，q＝4。 p: 0.5， q: 0.5分 2--3：MO。 MO：1分 2-5向含[cis-Co(NH3)4(H2O)2]3+的溶液加氨水析出含{Co[Co(NH3)4(OH)2]3}6+的难溶盐。{ Co[Co(NH3)4(OH)2]3}6+ 4分 2-6向K2Cr2O7和NaCl的混合物中加入浓硫酸制得化合物X（154.9 g mol-1）。X为暗红色液体，沸点117 oC，有强刺激性臭味，遇水冒白烟，遇硫燃烧。X分子有两个相互垂直的镜面，两镜面的交线为二重旋转轴。写出X的化学式并画出其结构式。 X的化学式： CrO2Cl2 2分 X的结构式： 1分 2-7实验得到一种含钯化合物Pd[CxHyNz](ClO4)2，该化合物中C和H的质量分数分别为30.15% 和5.06%。将此化合物转化为硫氰酸盐Pd[CxHyNz](SCN)2，则C和H的质量分数分别为40.46%和5.94%。通过计算确定Pd[CxHyNz](ClO4)2的组成。 解法一： Pd[CxHyNz](ClO4)2中，C和H的比例为 (30.15/12.01) : (5.06/1.008) ＝ 1：2 y＝2x (1) 1分 Pd[CxHyNz](SCN)2， C和H的比例为 (40.46/12.0) : (5.94/1.008) = 0.572 即 (x＋2) / y＝ 0.572 (2) 综合(1)、(2)，解得：x13.89 ≈ 14, y＝28 1分 设Pd[CxHyNz](ClO4)2的摩尔质量：14×12.01/M＝ 30.15%, 得M＝557.7 (g mol-1)