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§10-2 氧 族 碱金属和碱土金属硫化物的溶于能溶解单质硫生成多硫化物： Na2S + （x－1）S ＝ Na2Sx 多硫化物的颜色一般显黄色，随着x值的增加由黄色、橙色而至红色。 多硫化物在酸性溶液中很不稳定，容易生成硫化氢和硫。 Sx2- + 2H+ ＝ H2S + （x－1）S 由于多硫化物中存在过硫链，与过氧化氢的过氧链类似，所以，多硫化物具有氧化性并能发生歧化反应。 Na2S2 + SnS ＝ SnS2 + Na2S Na2S2 ＝ S + Na2S 多硫化物是分析化学中常用的试剂。Na2S2在制革工业中用作原皮的脱毛剂，CaS4在农业上用来杀灭害虫。 五、硫的含氧化合物 硫的氧化物有S2O、S2O3、SO2、SO3、S2O7、SO4等，硫又能形成种类繁多的含氧酸。 一个分子中成酸原子不止一个，而各成酸原子间又系直接相连者，称为“连若干某酸”。由简单的一个酰基取代 H－O－O－H中的氢而成的酸称为过酸。取代一个氢成“过一某酸”，取代两个氢形成“过二某酸”。由两个简单的含氧酸缩去一分子水的酸，用“焦”字作词头来命名。 酸，盐 +6 H2S2O7 焦硫酸 酸，盐 +6 H2SO4 硫酸 盐 +4 H2SO3 亚硫酸 存在形式 结构式 硫的氧化数 化学式 名称 H-O-S-O-H O H-O-S-O-H O O H-O-S-O-S-O-H O O O O 盐 +5,+3.3,+2.5,+2,+1.7 H2SxO6 （x＝2-6） 连多硫酸 酸，盐 +7 H2S2O3 过二硫酸 酸，盐 +8 H2SO5 过一硫酸 盐 +2 H2S2O3 硫代硫酸 H-O-S-O-H O S H-O-S-O-O-H O O H-O-S-O-O-S-O-H O O O O H-O-S-S-S-O-H O O O O 1、二氧化硫、亚硫酸和亚硫酸盐 （1）SO2 A、制备 实验室：NaHSO3+HCl＝NaCl+H2O+SO2 工业上：4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2 B、结构： O S O σ 键 π34 O S O 119.5o 143pm C、性质： 物理性质：无色有刺激气味的气体，有极性，极易液化（常压下，263K就能液化。液态SO2还是许多物质的良好溶剂。 化学性质：还原性：KIO3 + 3SO2 + 3H2O ＝KI +3 H2SO4 Br2 + SO2 + 2H2O ＝ H2SO4 + 2HBr D、用途：漂白剂、防腐剂、制造硫酸和亚硫酸盐。 E、SO2是大气中一种主要的气态污染物。含有SO2的空气不仅对人类及动植物有毒害，还会腐蚀金属制品，损坏油漆颜料，织物和皮革等。 （2）H2SO3 SO2 + H2O ＝H2SO3 H2SO3 H+ + HSO3- HSO3－ H+ + SO32- 加热或加H+，向左移动 加OH-， 向右移动 （3）亚硫酸盐 性质：加酸 SO32- + 2H+＝SO2 + H2O HSO3- + H+ ＝SO2 + H2O 受热分解 4Na2 SO3 3Na2SO4 + Na2S Na2 SO3 加BaCl2 Ba SO3 加HCl 发现沉淀不溶解？ 被氧化 2SO32- + O2 ＝ 2SO4 2、三氧化硫、硫酸及其盐 （1）SO3 A、结构：气态以单分子存在 S O O O O 分子是平面三角形，S原子以sp2杂化，形成3个σ 键和一个4原子6电子的离域π键π46 ，S－O键具有双键的特征。 B、性质：强氧化性 10SO3 + 4P＝ P4O10 + 10SO2 SO3 + 2KI ＝ K2SO3 + I2 极易吸收水分，在空气中强烈冒烟 SO3 + H2O ＝ H2SO4 ΔrHo＝-132.59 kJ· mol-1 （2）H2SO4 A、性质：无色油状液体 SO3溶于浓硫酸，称为发烟硫酸（以游离SO3的含量来标明不同浓度的发烟硫酸，如20％发烟硫酸表示在100％硫酸中含有20％游离的SO3 。 化学性质： a 吸水性 H2SO4 · nH2O （n＝1～5） 干燥剂 b 强氧化性 可氧化许多非金属和金属（除了金和铂）