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耐热细菌生物脱有机硫模式反应体系的研究 提纲 生物脱硫的意义和背景 微生物脱硫的途径 我们的研究进展 生物脱硫的实际应用 1. 生物脱硫背景 环境问题已成为影响人类生存的重大问题，化石燃料煤和石油中所含有的硫是环境的主要污染源之一。 微生物脱硫操作简单，成本低。 脱有机硫是一个世界性难题，已受到广泛关注。 化石燃料煤和石油中所含有的有机硫和无机硫是环境的重要污染源 严重性 1998年我国有一半以上城市降水pH低于5.6。华中地区酸雨出现频率大于70%，降水的年均pH低于5.0，酸雨面积占国土面积的30%，是继欧洲、北美后世界第三大中酸雨区。 迫切性 随着能源危机的逐步加剧，开采高硫化石燃料成为必然。高硫化石燃料必须预先经过脱硫处理才能进一步使用。 煤炭的化学结构模型 石油大分子的放大结构图 有机硫类型 有机硫化物包括硫醇、硫化物及含硫的杂环化合物如噻吩等，共分为13类,包括176种不同结构，其中噻吩含量最多。 炼油过程中物理和化学的除硫成本大 原油中大多数的H2S是在油井现场的油气分离过程中除去的。 在炼油厂采用催化裂解和加氢脱硫(HDS)过程，加热到350?C后蒸馏除去结合硫，但这些技术需高温、高压，且能耗大。 目前相当多的资金用于石油的物理化学法脱硫上，1993年全世界用于HDS过程的资金达250亿美元。 到下个世纪，随着需求的增加和低硫原油的耗尽，高硫原油将不断增加，因此石油脱硫成为必然。 生物脱有机硫的优势 BDS在常温常压下操作，而且能耗比HDS低70%-80。 该过程还可回收有机磺酸盐等高值化学品，可为炼油厂增加经济效益。采用BDS技术的投资额约为加氢脱硫技术(HDS)的一半，操作费用比HDS低10%-25%。 据报道，采用BDS可使FCC汽油的硫含量从1400ppm降至150ppm(以满足整个汽油组分平均硫质量含量为50ppm的要求)。 从整个汽油组分来讲，炼油厂每m3成品汽油的BDS成本1.59-2.65US$，低于HDS成本。 2. 微生物脱硫的途径 以二苯并噻吩为模式化合物的脱硫途径 以苯并噻吩为模式化合物的脱硫途径 以噻吩为模式化合物的脱硫途径 二苯噻吩(Dibenzothiophene, 简称DBT)被作为一个脱有机硫模式化合物来研究 在高馏分油中，超过60%的硫是以二苯噻吩(Dibenzothiophene，简称DBT）及其衍生物的形式存在的，因此实验室一般使用DBT作为生物脱硫研究的模式化合物。 生物脱有机硫代谢途径类型 (1) 碳架破坏途径(C-C键被切断) (2)碳架保留途径(专一地切断C-S键而保留完整的碳架) (1) 碳架破坏途径(C-C键被切断) (1)碳架保留途径(专一地切断C-S而保留完整的碳架) 苯并噻吩（Benzothiophene，BTH）脱硫代谢途径 FCC汽油中主要的含硫有机化合物包括BTH及其衍生物，其中BTH占30%。 Finnerty et al.（1983）报道了几株可以利用BTH为专一硫源和碳源进行生长的菌株，不过由于其损失燃料热值而没有应用价值。 近几年发现能够了专一性降解BTH菌株，主要包括戈登氏菌株，类芽孢杆菌，中华根瘤菌以及红球菌。 FCC汽油中硫化合物的分布及炼制油品要求 微生物脱有机硫—BTH降解途径 A是BTH B是BTH sulfoxide C，D是BTH sulfone F是benzo[e][1,2]oxathiin S-xoide E是o-hydroxystyrene G是2-(2’-hydroxyphenyl) ethan-1-al 微生物包括： 戈登氏菌株（Gordonia sp.）213E 类芽孢杆菌（Paenibacillus sp.）A11-2 红球菌（Rhodococcus sp.）T09 中华根瘤菌（Sinorhizobium sp.）KT55 红球菌KT462 噻吩（Thiophene）代谢 噻吩代表了最简单的杂环含硫化合物。 生物处理方法，一般都会导致噻吩的降解，而得到开环的化合物。 至今还没有报道通过硫专一途径脱除噻吩中硫的菌株。 其它含硫化合物的代谢 硫醇和烷烃化的硫醇。 菌株为排硫硫杆菌（Thiobacillus thioparus），可以通过甲基硫醇氧化酶作用，氧化硫醇定量生成甲醛，S0和过氧化氢。 我们的研究进展 筛选获得一株可以脱硫的耐热菌株 分析了菌株脱硫的途径 克隆了菌株脱硫的基因 进行了燃料油脱硫实验室小试 微生物脱有机硫研究的关键 在众多的文献报道和最新的情报资料中我们注意到以下几点： (1)有价值的菌株的获取。我们不能用世界上已被专利保护的菌株用于将来实际的生物脱有机硫工艺中。 (2) 由于生物脱有机硫技术主要将被用在石油行业上，我们认为