表面活性剂汇.ppt

表面活性剂的历史 公元前2000年以前古罗马，在美索不达米亚的Sapo山上进行祭祀，要焙烧大量的山羊肉做为祭品供奉罗马神，焙烧时流出的油脂流到草木灰中，从而生成大量的肥皂物质，后被雨水冲到sapo山脚下，被北河岸的泥土吸收，这里的泥土的去污效果，被善男信女误认为是神意。 19世纪初期 比利时的雷希勒，报告他在实验室中制作出一种类似肥皂的物质； 19世纪中叶 一方面肥皂开始实现工业化大生产，另一方面，也出现了化学合成的表面活性剂； 1831年：福海梅最先用橄榄油和苦杏油制作出土耳其红油； 土耳其红油即蓖麻油与硫酸反应的产物，蓖麻油为蓖麻油酸的三甘酯。该产品深度磺化后，耐酸耐硬水； 1875年：土耳其红油被用于工业生产中； 1900年左右：有一种新的土耳其红油流入欧洲市场，被广泛使用； 1916年：德国禁止用食用油制造肥皂； 1917年：德国知名的染料，苏打公司BASF厂的居恩持尔博士，完全不用油脂而是用丁基奈(从煤焦油中提取，)制造出异丙基萘磺酸钠，商品名称为——Nekal-A； 1925年：Nekal-A在美国和德国投入生产； 1928年：油酸丁酯硫酸酯钠，商品名阿维罗； 1930年：发展出高级醇洗涤剂，比如月桂醇硫酸钠，商品名Gardinol，功能多。还有Igepon-A/T,Vel(脂肪酸单甘油酯) 1933年：IG公司完成Aerosol和Decersol等琥珀酸衍生物 二战结束：美国阿特拉斯制粉公司发明：span和tween，成为非离子表面活性剂的先驱 石蜡分子上没有亲水基，因此石蜡的HLB=0； 油酸分子上只有一种弱的亲水基—羧基，其HLB=1 聚乙二醇分子上完全是亲水基，因此其HLB=20； 所以对于非离子型表面活性剂，其HLB=0～20； 对于离子型表面活性剂，规定油酸钠＝18，油酸钾＝20,十二烷基硫酸钠=40。 所以对于阴、阳离子型表面活性剂，其HLB=0～40； 对于一些非离子型表面活性剂，Griffin给出了一些经验公式： 对于多元醇脂肪酸酯，其公式为： 式中： S—酯的皂化值； A—脂肪酸的酸值。 对于聚氧乙烯非离子型表面活性剂，其公式为： 式中： E—活性剂分子中氧化乙烯的质量百分数。 这些计算都不准确，现在用了一些试验的方法，如乳化法等。在表面活性剂有关书籍或手册中可以查到某活性剂的HLB。 把表面活性剂的结构分解为一些基团，每个基团对HLB值均有各自的贡献，通过实验测得各基团对HLB值的贡献，称做“基团数”，其中亲水基的为正值，亲油基的为负值，然后，将各亲水、亲油基的HLB基团数代入下式中，即可计算出离子型表面活性剂的HLB值。 混合表面活性剂的HLB值 当多种表面活性剂混合时，其HLB值具有加合性，即有： 式中，Wi、HLBi——分别为混合表面活性剂中i组分的质量和百分比浓度。 表面活性剂的HLB与应用的对应关系 表面活性的表征 通常用加入表面活性剂后溶液表面张力的降低及其形成胶团的能力（胶团化能力）来表征。 溶液表面张力降低包含：溶液表面张力降低的效率和溶液表面张力降低的能力两方面； 胶团化能力用临界胶束浓度表示。 表面活性剂的基本功能 一、在表面（界面）吸附成膜（一般是单分子膜）； 二、在溶液内部自聚，形成多种类型的分子有序组合体。 从这两种基本功能出发，衍生出表面活性剂的其它多种应用功能。 脂肪酸盐的主要用途和性能 阳离子表面活性剂合成 ⑴ 长链伯胺的制备： ① 利用有机酸与氨气中和，然后加热分解，生成酰胺，最后再加热脱水，生成腈，其反应式为： 生成的腈，在镍催化剂作用下，加氢还原，制得伯胺，反应式为： ② 利用脂肪醇，与氨气反应，可制成伯胺，其反应式为： 叔胺的制备： 最重要的叔胺是N,N—二甲基烷基胺和N,N二烷基甲基胺。常见的工业生产方法是在Raney Ni的催化下，伯胺与甲醛发生二甲基化反应： 为了减少副反应的发生，可加入少量的醋酸或磷酸。对于上述反应，如果原料采用对称的仲胺、与甲醛反应，制备出二烷基甲胺： 在实验室内，N,N—二甲基烷基胺的合成可采用烷基胺与甲醛和甲酸反应： ⑶ 烷基化试剂：CH3Cl、(CH3)OSO3H、ClCH2COOH、R-Cl、氯化苄等。 常见阳离子型表面活性剂的制备 ⑴ 1231的合成： 与1231类似的有：1631阳离子型活性剂。 ⑵ 1227阳离子型表面活性剂的合成： 这是一种高效杀菌剂，其俗名叫洁尔灭。 如果用溴苄代替氯苄，其产物称为新洁尔灭，其结构式为： 【附】苄氯的合成： ⑶ 烷基吡啶卤化物的合成： 常见的烷基吡啶卤化物是十六烷基吡啶氯化物或溴化物，常作为染料的固色剂，而十二烷基吡啶溴化物易溶于水，可作杀菌剂。 ⑷ 氧化铵的合成 叔